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含蛋白質(65%～70%)；多種維生素（VA、VB1、VB2、VB3、VB6、VB12、VC、VE、VK1、葉酸、β-胡蘿卜素等）；還含有豐富的礦物質和微量元素（Ca、Fe、K、Mg、P、Zn、Cu和Se等）、葉綠素、葉黃素、類胰島素、γ-亞麻酸等不飽和脂肪酸，以及藻藍蛋白、免疫多糖、肌醇、甘露、葡萄糖、核酸、半乳糖、褐藻膠、藻多糖、活性小肽和酶等特殊生物活性物質。

2藥理作用

2.1抗輻射作用螺旋藻中的螺旋藻多糖屬多價醇，能使低濃度的修復酶的空間構象保持穩定，從而保護酶的活性。藻藍蛋白具有顯著的抗輻射、抗突變的效應。螺旋藻的抗輻射作用還基于螺旋藻多糖存在一套較完整的DNA修復系統，能明顯提高機體核酸內切酶的活性和加強受損細胞的DNA修復作用，能保護骨髓細胞免受輻射損傷。

2.2抑制腫瘤細胞生長與復制螺旋藻中的螺旋藻多糖、藻藍蛋白及有機硒等，通過增強機體免疫和抗氧化能力，從而加強機體自身殺傷腫瘤細胞的能力。

2.3抗病毒作用螺旋藻多糖具有抗HIV-1（人體免疫缺陷病毒）、HSV-1（單純性皰疹病毒）作用。能抑制麻疹病毒、流行性腮腺炎病毒、流行性感冒病毒、HIV-1的復制。

2.4抗菌作用螺旋藻對革蘭氏陽性菌有抑菌作用，對革蘭氏陰性菌無抑制作用。

2.5對胃的保護作用螺旋藻因其堿性能提高胃內的PH值，使幽門螺旋桿菌喪失了生存環境，最終死亡。同時，其所含的豐富蛋白質、葉綠素、β-胡蘿卜素，對消化道上皮組織修復再生和發揮正常功能有良好的作用。

2.6幫助建造正常的乳酸桿菌群實驗證明，食用螺旋藻能使體內的乳酸桿菌增多，并使機體從飲食中吸收維生素B1和其他維生素的效率提高。

2.7對免疫系統的作用螺旋藻中所含的螺旋藻多糖、藻藍蛋白、β-胡蘿卜素、維生素E以及有機硒、超氧化歧化酶（SOD）等抗氧化微營養素具有全面調節機體免疫功能；可增強骨髓細胞的增殖活力，有利于巨噬細胞、T細胞和B細胞等免疫效應細胞的形成；明顯提高機體核酸內切酶的活性，加強機體DNA的修復合成作用，從而調節機體的非特異性免疫、體液免疫和細胞免疫功能。

2.8抗過敏研究表明，螺旋藻能降低過敏性休克大鼠的死亡率和顯著降低血中組胺水平，抑制抗DHPIgE引起的被動皮膚過敏反應和腹膜肥大細胞釋放組胺。

2.9對心腦血管的作用螺旋藻所含脂肪均為不飽和脂肪酸，不含膽固醇。同時富含葉綠素，以及絲氨酸、鉀鹽、維生素B6等，能幫助人體合成膽堿，降低血壓，防止和減輕動脈硬化，螺旋藻中的γ－亞麻酸是人體前列腺素即荷爾蒙的前輩，具有降低血脂，保持血管彈性，降低血液粘稠度，促進血液循環，達到防治心腦血管疾病、降低中風發病率的效果。

2.10提高鐵的生物有效性和調理貧血癥螺旋藻中含有較豐富的鐵質、維生素B12、葉綠素和維生素C。

2.11減輕汞及藥物對腎的毒性科學家研究證實：螺旋藻減輕了實驗室老鼠汞和藥物的腎中毒。科學家測定了兩個指標：腎的毒性血液尿氮（BUM）和血清肌酸。當老鼠飲食中添加30%的螺旋藻后，BUN和血清肌酸水平大幅下降。這一研究表明：螺旋藻對人類免受重金屬及藥物對腎臟的毒害有益處。

2.12抗氧化、抗衰老、抗疲勞有研究表明，螺旋藻多糖能降低心、肝、腦組織丙二醛（MDA）含量，增加全血、肝臟的谷胱甘肽過氧化物酶活性及還原型谷胱甘肽的含量，提高紅細胞和腦組織SOD（超氧化物歧化酶）的活性。螺旋藻還能增強血清乳酸脫氫酶的活性，降低運動后血乳酸值，延長負重游泳時間。

3毒性反應

螺旋藻營養膠囊灌胃給藥8g/kg×7d，未發現小鼠死亡，其呼吸均勻，大小便及分泌情況正常，此劑量為成人推薦劑量的333倍。大鼠在慢性毒性實驗期間其形態、體重、病理切片檢查均正常，生長發育良好。急性毒性實驗結果表明給小白鼠最大耐受量的藥液后未出現任何毒性反應。

4臨床應用

增強機體免疫力，具有防癌、抗癌、抗輻射作用；胃及十二指腸潰瘍；腸易激綜合征；便秘和痔瘡；風濕病；高血脂；高血壓；心臟病；糖尿病；貧血癥；肝病；腎臟病；白內障等。

5近況和未來

螺旋藻由于其高安全性、高營養性，被聯合國糧農組織（FAO）推薦為“21世紀最理想的食品”，早已在世界各地得到普遍應用。如今，螺旋藻除了營養保健功效外，其特殊的藥理作用正備受各國醫學界的關注，隨著研究的逐步展開，其潛在的醫用價值將被充分挖掘，也必將有其廣闊的前景。

【論文關鍵詞】螺旋藻；化學成分；藥理作用；毒性化學成分

【論文摘要】螺旋藻是現存地球上最古老的藥用植物之一，含有多種具有特殊功能的活性物質，近年來的研究證明螺旋藻具有廣泛而高效的藥用價值，可作為治療多種疾病的輔助藥物。本文主要通過螺旋藻的化學成分、藥理作用、毒性反應、臨床應用等來進行論述。

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熔點用Kafler顯微熔點測定儀測定，溫度計未校正；紅外光譜用5DXFT型紅外光譜儀測定；核磁共振譜用BRUKERAV500型核磁共振儀測定；層析用硅膠由青島海洋化工廠生產。薄層色譜檢測用254nm、365nm紫外燈、固體碘和顯色劑(質量分數為10％的硫酸乙醇溶液)。所用試劑均為分析純。藥材于2006年8月采于江西省上栗縣，經廣東藥學院藥用植物與中藥鑒定學教研室劉基柱老師鑒定，樣品現保存于廣東藥學院天然藥物化學教研室。

2提取與分離

取半陰干的天胡荽全草7.5kg粉碎，粗粉用95％（體積分數）乙醇回流提取3次，每次2h，提取液合并，濃縮液用石油醚(60～90℃)萃取，至石油醚層無色。合并萃取液，回收石油醚，得石油醚部位，拌200～300目硅膠上柱，用石油醚、乙酸乙酯不同比例進行梯度洗脫，薄層檢識，相同部分合并，重結晶，純化，得化合物1（90mg）。水層再用三氯甲烷萃取，至三氯甲烷無色，合并萃取液，回收三氯甲烷，得三氯甲烷部位，拌200～300目硅膠上柱，用石油醚、乙酸乙酯不同比例進行梯度洗脫，薄層檢識，相同部分合并，重結晶，純化，得化合物2（10mg）、化合物3（15mg）、化合物4（12mg）。

3結構鑒定

化合物1：白色針狀結晶(石油醚乙酸乙酯)，mp142～143℃。LiebermannBurchard反應（+），與豆甾醇標準品對照共薄層顯示一個斑點，混合熔點不下降，故確定1為豆甾醇（stigmasterol）。

化合物2：白色粉末狀晶體(石油醚乙酸乙酯)，mp301～303℃。不溶于石油醚，微溶于三氯甲烷、冷乙醇、冷甲醇，溶于熱乙醇、熱甲醇和吡啶；Molish反應（+），LiebermannBurchard反應（+）；質量分數為10%的硫酸乙醇溶液噴霧烘烤均顯紫紅色。與胡蘿卜苷對照品對照，混合熔點不下降，共薄層色譜Rf值相同，故確定2為胡蘿卜苷（daucosterol）。

化合物3：淡黃色針晶(氯仿甲醇)，mp296～298℃，三氯化鐵反應陽性，示有酚羥基存在，鹽酸鎂粉反應陰性，質量分數為10％的硫酸乙醇溶液噴霧烘烤顯黃色。IR(KBr)ν/cm-1:3412，1652，1615，1570,1310，1042，789。1HNMR(500MHz，DMSOd6)δ：12.94(1H，s，5OH)，10.83(1H，s，7OH)，9.55(1H，s，4′OH)為3個酚羥基質子信號；8.31(1H，s，C2H)為異黃酮C環2位質子的特征信號；7.38(2H，d，J=6.5Hz)與6.82(2H，d，J=6.5Hz)示有鄰位偶合，為異黃酮B環2′，6′，3′，5′位質子的特征信號，提示4′OH存在；6.38(1H，d，J=2.5Hz，8H)與6.22(1H，d，J=2.5Hz，6H)為2個互為間位偶合的質子信號及低場12.94(1H，s)的5OH質子特征信號表明A環為5，7二氧代結構，推測化合物為5，7，4′三羥基異黃酮。上述光譜數據與文獻［2，3］對照基本一致，故鑒定化合物3為染料木素(genistein)。

化合物4：白色細針晶(氯仿甲醇)，mp279～280℃，IR(KBr)ν/cm-1:3222,1631,1594,1517,1460。1HNMR(500MHz，DMSOd6)δ：10.78(1H，s，7OH)，9.48(1H，s，4′OH)為2個酚羥基質子信號；8.27(1H，s，C2H)為異黃酮C環2位質子的特征信號；7.38(2H，d，J=6.5Hz)與6.81(2H，d，J=6.5Hz)示有鄰位偶合，為異黃酮B環2′，6′，3′，5′位質子的特征信號，提示4′-OH存在；7.96（1H，d，J=7.2Hz，5H），6.93(1H，dd，J=7.2、2.5Hz，6H)與6.85(1H，d，J=2.5Hz，8H)為3個組成AMX偶合系統的質子信號及低場10.78(1H，s)的7OH質子特征信號表明A環為7氧代結構，推測化合物為7，4′二羥基異黃酮。其光譜數據與文獻［4］對照基本一致，故鑒定化合物4為大豆素(daidzein)。

【摘要】目的研究傘形科植物天胡荽(Hydrocotylesibthorpioides)的化學成分。方法用硅膠色譜技術分離化學成分，經理化常數測定、波譜分析等方法進行結構分析。結果得到4個化合物，即豆甾醇(stigmasterol,1）、胡蘿卜苷(daucosterol，2）、染料木素(genistein，3)、大豆素(daidzein，4)。結論化合物2、3、4為首次從該屬植物中分離得到。

【關鍵詞】天胡荽；化學成分；結構鑒定

Abstract:ObjectiveToseparateandidentifythechemicalconstituentsofHydrocotylesibthorpioides.MethodsChemicalsfromHydrocotylesibthorpioideswereseparatedbysilicagelcolumnchromatography,andtheirstructureselucidatedbyIR,NMR.ResultsFourcompoundswereisolatedfromtheweedsofHydrocotylesibthorpioides，whichwereidentifiedasstigmasterol（1）,daucosterol（2）,genistein(3)anddaidzein(4).ConclusionCompounds2，3and4werefirstreportedinHydrocotylesibthorpioides．

Keywords:Hydrocotylesibthorpioides；silicagelcolumnchromatography

天胡荽為傘形科植物天胡荽（HydrocotylesibthorpioidesLam）的全草，別名滿天星、破銅錢、落得打等，分布于江蘇、江西、廣東、廣西、四川等地，資源豐富,天胡荽具有清熱利尿、化痰止咳等功效，民間常用其全草搗爛外敷或外擦治療各種體蘚、股蘚、手蘚、足蘚等各種蘚癥［1］。

目前從該植物中分離得到了木質素類、甾體類、香豆類、黃酮類和齊墩果烷型三萜類化合物等［1］。為進一步深入對該植物進行綜合的研究和開發利用，本文對天胡荽的半陰干全草化學成分進行了系統研究，共分離得到5個單體化合物，目前確定結構的有4個化合物，分別為豆甾醇（stigmasterol，1）、胡蘿卜苷（daucosterol，2）、染料木素(genistein，3)、大豆素(daidzein，4),其中化合物2、3、4為首次從該屬植物中分離得到。

【參考文獻】

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關鍵詞：益智；化學成分；藥理作用；研究進展

中圖分類號：R285 文獻標識碼：A 文章編號：1674-0432（2011）-04-0310-3

益智為姜科山姜屬植物益智（Alpinia oxyphylla Miq.）的干燥成熟果實。藥典記載[1]：本品性溫味辛，歸脾、腎經，有溫脾止瀉，攝唾涎，暖腎，固精縮尿的功效。用于脾寒泄瀉，腹中冷痛，口多唾涎，腎虛遺尿，小便頻數，遺精白濁。本研究對近30年來國內外研究者關于益智藥材中分離得到的化學成分及主要藥理作用研究進展進行了文獻綜述。

1 化學成分研究

近些年來，國內外學者從益智中陸續分離得到了一些化合物，下面將分別作以概述。

1.1 萜類化合物

圓柚醇[2]，圓柚酮（諾卡酮）[2]，香橙烯[3]，刺參酮[4]，7-表-香科酮[4]，oxyphyllol A[5]，oxyphyllol B[5]，oxyphyllol C[5]，isocyperol[5]，selin-11-en-4α-ol[5]，oxyphyllone A[6]，oxyphyllone B[6]，oxyphyllenone A[7]，oxyphyllenone B[7]，oxyphyllenodiol A[7]，oxyphyllenodiol B[7]，oxyphyllone E[8]，oxyphyllone F[8]，(9E)-humulene-2,3;6,7diepoxide[9]，3(12),7(13),9(E)-humulatriene-2,6-diol[9]，(E)-labda-8(17),12-diene-15,16-dial[5]。

1.2 甾醇類化合物

β-谷甾醇[10]，胡蘿卜苷棕櫚酸酯[4]，β-胡蘿卜苷[4]，谷甾醇棕櫚酸酯[11]，豆甾醇[11]。

1.3 二苯庚烷類

益智酮甲[12]，益智酮乙[13]，益智醇[3]，益智新醇[10]。

1.4 黃酮類化合物

白楊素[3]，楊芽黃酮（楊芽黃素）[3]，izalpinin[5]。

1.5 酚類化合物

異香草醛[9]，原兒茶酸[14]。

1.6 其他化學成分

細辛醚[15]，(-)-oplopanone[9]，(2E,4E)-6-羥基-2,6-二甲基-2,4-庚二烯醛[9]，棕櫚酸[14]，4-methoxy-1,2-dihydrocyclobutabenzene[14]。另外，益智中還含有鋅、銅、鐵、錳、鎳、鈷、鎂、鈣等多種微量元素[16-18]。以及可溶性總糖、粗脂肪、脂肪酸、多種維生素、蛋白質等化學成分。同時益智含有人體所需的16種氨基酸[19]，其中有6種是人體必需的氨基酸，占氨基酸總量的38%。

2 藥理作用研究

現代藥理研究表明：益智主要具有神經保護、抗癌、強心、舒張血管、提高免疫力、抗氧化等作用。

2.1 神經保護作用

于新宇、安麗佳等（2003）研究發現[20]益智果實乙醇提取物對原代培養的鼠神經細胞具有保護作用，對谷氨酸興奮毒性引起的神經細胞損傷有顯著的減輕作用，并能有效地抑制谷氨酸興奮毒性誘發的神經細胞凋亡。

Koo等(2004)研究發現[21]益智仁水提物對β-淀粉樣蛋白（Aβ）介導及局部缺血導致的神經細胞損傷具有明顯的保護作用，認為其作用的機理可能是通過清除NO介導的自由基的形成或抑制其毒性。

Wong等（2004）研究發現[22]益智仁的乙醇提取物對神經細胞tau蛋白的磷酸化有抑制作用，tau蛋白磷酸化是老年癡呆癥（AD）病人腦中神經纖維纏結形成的重要標志。

安麗佳、關水等（2006）研究發現[23]益智仁的乙酸乙酯提取物中分離到的具有神經保護作用的活性成分-原兒茶酸可對抗PC12細胞中MPP+誘導的神經毒性。原兒茶酸可能是益智仁的初始活性成分之一，為氧化作用誘導神經性疾病例如帕金森病的治療提供了一種有用的治療方法。同年關水、安麗佳等（2006）又研究發現[24]益智中原兒茶酸對由過氧化氫誘導的PC12細胞氧化死亡具有保護作用，提示PCA可能是治療由氧化應激誘導的神經退化疾病的候選藥物。

劉楠等（2007）研究發現[25]益智果實乙醇提取物及乙醇提取物中除正丁醇部位外的氯仿部位，乙酸乙酯部位均具有拮抗谷氨酸興奮性毒性的作用，表明了這些部位具有神經保護活性。從益智中分離得到的化合物除胡蘿卜苷和胡蘿卜苷棕櫚酸酯外其他化學成分如β-谷甾醇，楊芽黃素，益智酮甲，Oxyphyllol C，Oplopanone，7-Epi-teucrenone都具有神經保護活性，其中β-谷甾醇活性最強。

2.2 抗癌作用

Hidji Itokawa等（1979）研究發現[26]益智的水抽提物對鼠的腹水型肉瘤細胞增長有抑制作用。Lee E等(1998)研究發現[27]益智仁的甲醇提取物可抑制小鼠皮膚癌細胞的增長及誘導HL-60細胞凋亡。

Chun KS等(2002)研究發現[28]，益智酮甲、益智酮乙能夠抗十四烷佛波醇酯（一種致皮膚癌物質TPA）引起的炎癥，從而抑制表皮鳥氨酸脫羧酶的活性和抑制母鼠皮膚癌細胞的增長。并表明從益智中分到的這些二苯基庚烷類化合物的抗腫瘤活性和它們的抗炎作用密切相關。Chun KS等(2002)進一步研究表明[29]，益智酮甲和益智酮乙通過抑制由TPA誘導的皮膚癌惡化過程中存在的NF-KappaB,2-加氧酶和iNOS(誘導型一氧化氮合酶)的活性而達到其抗腫瘤的目的。

2.3 對心血管系統的作用

Shoji N等(1984)研究發現[30]益智的甲醇提取物對豚鼠左心房有很強的正性肌力作用，隨后Shoji N等從益智的乙酸乙酯部位分到一個具有強心作用的二苯基庚烷類成分益智酮甲，研究其機理后發現，該化合物具有強心作用可能是因為其可以抑制心肌的鈉泵、鉀泵。Shoji N等又發現益智的甲醇提取部位在兔的大動脈中有拮抗鈣活性作用[31]，分到其中的活性成分圓柚醇，并將此化合物申請專利，注冊為血管舒張藥。

2.4 對免疫系統的影響

Kim S H等（2000）[32]研究發現益智的水提取部位經腹腔或口服給藥對免疫球蛋白E介導的過敏性反應有較強的抑制作用，靜脈給藥則表現一般，同時指出這種現象應與活性成分在人體內的代謝途徑有關聯。Shin T Y等（2001）研究發現[33]益智的水提取部位對化合物48/80介導的非特異性過敏反應具有抑制作用。

Osamu Muraoka等（2001）研究發現[7]從益智種子甲醇提取部位分離得到的化合物oxyphyllenodiol A和oxyphyllenone A對脂多糖（LPS）活化鼠腹膜巨噬細胞中產生的NO具有抑制作用。

Morikawa等（2002）研究發現[5]益智全果80%丙酮水提取物除對脂多糖（LPS）活化鼠腹膜巨噬細胞中產生的NO具有抑制作用外，還具有抑制由抗原誘導的RBL-2H3細胞脫粒作用。進一步研究其80%丙酮水提取物的乙酸乙酯部位、正丁醇部位和水層部位發現，乙酸乙酯部分具有抑制NO和抑制β-己糖胺酶釋放的作用，而正丁醇和水層部位則沒有這兩種活性。并發現乙酸乙酯部位中可以抑制NO作用的9個活性成分：7個倍半萜類成分包括oxyphyllol A、圓柚酮、selin-11-en-4α-ol、isocyperol、oxyphyllenodiol A、oxyphyllenone A、1個未命名倍半萜類成分，1個二萜類成分為(E)-labda-8(17)，12-diene-15，16-dial和1個黃酮類成分為楊芽黃酮；另外，發現可以顯著抑制由RBL-2H3細胞釋放的β-己糖胺酶的5種活性成分：2個倍半萜類成分為圓柚酮、selin-11-en-4α-ol，1個二萜類成分為(E)-labda-8(17)，12-diene-15，16-dial，2個黃酮類成分為楊芽黃酮和izalpinin。

2.5 抗氧化作用

Shirota，Sachiiko等（1994）研究發現[34]益智酮乙、姜黃素可完全抑制酶的活性，二者抑制酪氨酸酶的活性強于益智酮甲和丁香酚。

Kyung-Soo Chun等（1999）研究發現[35]益智酮甲和益智酮乙可抑制人類HL-60細胞中由TPA刺激引起的TBA和超氧陰離子的產生。

彭偉文等（1998）研究分析[36]高良姜、大良姜、益智、砂仁對亞油酸自動空氣氧化的抑制作用情況，發現益智有明顯的抗氧化作用。

李克才等（1999）研究發現[37]益智仁對水蚤的生長、發育、繁殖均有較為顯著的促進作用，對水蚤的壽命有延長作用。

陽辛鳳等（2001）研究發現[38]益智及益智酒分別具有較高的清除過氧化氫、羥自由基的活性，并發現發酵有助于提高益智對羥自由基的清除作用。

易美華等（2002）研究發現[39-40]益智仁經提取揮發油后的渣及益智莖、葉的提取物對豬油脂質均有較強的抗氧化作用；對超氧陰離子自由基均有清除作用，清除能力大小順序為：益智的葉、益智的莖、提取揮發油后的益智種子。

安麗佳、關水等（2006）研究發現[23]原兒茶酸具有提高PC12細胞的SOD和CAT酶活性的作用，也可以減少H2O2或鈉硝基氫氰酸鹽(SNP)引發PC12細胞的死亡。

劉紅等（2006）研究發現[15]，益智超臨界二氧化碳提取物和正丙醇提取物中的總酚含量最高，抗氧化能力強；乙酸乙酯提取物的黃酮含量最高，清除DPPH自由基和還原力強；益智丙酮提取物清除自由基效果最好的化合物依次為益智酮甲、圓柚酮、細辛醚，且益智酮甲的抗氧化性優于圓柚酮。

3 小結

本文對近三十年來國內外研究者關于益智藥材中的化學成分及主要藥理作用方面的研究進展進行梳理與總結，發現目前從益智中得到的化學成分不多，主要以倍半萜類成分為主，其次為甾醇類、二苯庚烷類、黃酮類及酚類成分；目前對于益智藥理作用的研究主要關注于其具有的神經保護作用，其次還關注于抗癌、強心、舒張血管、提高免疫力、抗氧化等作用。

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篇(4)

【摘要】 白花泡桐［Paulownia. Fortunei （Seem.） Hemsl.］為玄參科泡桐屬（Paulownia）植物，落葉喬木，全國幾乎均有分布，野生或栽培，是常用的中草藥，其花、葉、皮、根、果古時對其就有藥用記載，可用于治療炎癥、病毒感染、跌打損傷等多種疾病。白花泡桐花的化學成分除揮發油部分外，未見報道。本文對泡桐屬植物化學成分及生物活性進行總結，為開發利用植物資源、研究植物生物活性提供了一定的科學依據。

【關鍵詞】 泡桐屬；化學成分；生物活性

玄參科泡桐屬Paulownia植物，全屬共有7種，分別是白花泡桐［P.fortunei（Seem.）Hemsl.］，毛泡桐［P.tomentosa（Thunb.）Steud.］，蘭考泡桐（P.elongata S.Y.Hu），椒葉泡桐（P.catalpifolia Gong Tong），臺灣泡桐（P.kawakamii Ito），川泡桐（P.fargesii Franch.）和南方泡桐（P.australis Gong Tong），光泡桐［P.tomentosa var. tsinlingensis （Pai）Gong Tong］是毛泡桐的變種。除東北北部、內蒙古、新疆北部、西藏等地區外全國均有分布，栽培或野生。白花泡桐在越南、老撾也有分布，有些種類已在世界許多國家引種栽培。作為一種優質木材，它不僅在工農業方面有廣泛用途，同時它還是一種常用的中草藥，其花、葉、皮、根、果古時就有其藥用記載。如《本草綱目》記述：“桐葉……主惡蝕瘡著陰，皮主五痔，殺三蟲。花主傅豬瘡，消腫生發［1］。” 《藥性論》也言：“治五淋，沐發去頭風，生發滋潤。”近年來醫學研究發現其主要作用有：抗菌消炎，止咳利尿，降壓止血，同時還具有殺蟲作用。

1 化學成分

泡桐屬植物的化學成分研究始于20世紀30年代初。日本學者最先對泡桐屬植物的化學成分進行了研究，1931年Masco Kazi等從泡桐葉的樹皮和樹葉中分離得到糖苷類化合物［2，3］ 。1959年，Kazutoru Yoneichi研究了桐木中的木脂素成分，分離得到了丁香苷。隨著科學技術的發展，各種色譜分離方法和現代波譜技術應用于天然產物的研究，從泡桐屬植物中不斷發現新化合物。該屬植物中所含化學成分類型主要有環烯醚萜苷、苯丙素、木脂素苷、黃酮、倍半萜、三萜等。其中許多化合物被證明具有一定的生物活性。

1.1 苯丙素類化合物 苯丙素類化合物在泡桐屬植物中分布較為廣泛。主要有：（1）木脂素（四氫呋喃駢四氫呋喃類）：細辛素（d-Asarinin）［4］，芝麻素（d-Sesamin）［5］，泡桐素（Paulownin）［6］，異泡桐素（Isopaulownin）、（+）-Piperitol［7］等。（2）苯丙素酚類：Verbascoside［8］，Isoverbascoside［9］。

1.2 環烯醚萜類 富含環烯醚萜類成分是泡桐屬植物的一大特征，在該屬植物中多以成苷的形式出現，廣泛分布于桐木、桐皮、桐葉中，花中還未見文獻報道。泡桐屬中的環烯醚萜成分具有九碳骨架（即C－4去甲基）的環戊烷型、環戊烯型和7，8環氧戊烷型，顯示了其在植物分類學上的意義。其取代基位置比較固定，一般1位羥基與1分子葡萄糖成苷，8位為甲基或羥甲基。另外，Soern等從成年毛泡桐的葉部獲得兩個5，6位為雙鍵的環烯醚萜苷，同時，他還發現成年和幼年的毛泡桐中環烯醚萜苷成分有所不同［10～14］。

1.3 倍半萜類 李志剛等［15］從毛泡桐的花中分到7個落葉酸型的倍半萜，為首次從該屬植物中分到倍半萜類化合物，可能與該類激素促進開花，抑制種子發芽有關， 其他部分未發現。

1.4 甘油酯類 杜欣等［16］從毛泡桐的花中還分到了甘油酯類的化合物及其苷。

1.5 其他成分 從該屬植物中還分離出黃酮類、二氫黃酮類、三萜（主要為熊果酸及其苷［17］）、生物堿、多酚、單糖、鞣酸、脂肪酸等多種成分。另外，栗原滕三郎和宋永芳等［18］對泡桐花的精油成分作了色譜、質譜分析，研究了其中的蛋白質、氨基酸、微量元素等營養成分，利用GC/MS技術鑒定出許多長鏈及芳香族化合物。

1.6 植物激素 王文芝等［19］對河南蘭考泡桐的根、莖、葉中的植物激素進行了研究，利用HPLC技術分離鑒定出了激動素、反式玉米素、激動素核酸等8種激素。

2 生物活性

2.1 抗菌作用 芝麻素對結核桿菌有抑制作用［20］，而泡桐花及其果實的注射液（醇提取后用醋酸鉛沉淀去雜質制成），體外實驗時對金黃色葡萄球菌及傷寒桿菌、痢疾桿菌、大腸桿菌、綠膿桿菌、布氏桿菌、革蘭菌、酵母菌等均有一定的抑制作用［4］。從泡桐屬植物中分到的紫葳新苷Ⅰ對金黃色葡萄球菌和乳鏈球菌均有抑制作用，最小濃度為150μg／ml，并認為其角甲基是抗菌必要基團［21］。魏希穎等將泡桐花的黃酮提取物作了體外抑菌實驗，發現其對金黃色葡萄球菌作用最強，而對黑曲霉、啤酒酵母、產黃青霉無明顯的抑制作用［22］。

2.2 治療氣管炎 泡桐果及花治療慢性氣管炎有一定療效，臨床治療1341例，有效率為81％，其中臨床控制率7％，顯效25％［23］。

2.3 消炎作用 泡桐花可用于治療炎癥感染，臨床報道用其治療16種疾病計244例，均有一定療效，其中對上感、支氣管肺炎、急性扁桃體炎、菌痢、急性腸炎、急性結膜炎的療效較好，治療中未發現不良反應和副作用［4］。實驗中通過觀察泡桐花浸膏對哮喘豚鼠肺病理組織學的影響發現泡桐花浸膏能明顯延長豚鼠誘喘潛伏期，優于地塞米松（P

2.4 止血作用 泡桐屬植物中所含丁香苷有明顯止血作用。本品注射液用于手術70例，良效（明顯止血）30例，占42.9％，有效（出血減少）26例，占37.1％，無效14例［26］。

2.5 毒性研究 小鼠口服泡桐果乙醇提取物半數致死量為21.4g生藥/kg。大鼠口服2g/（kg·d），共21天，一般情況及體重均無異常，內臟病理檢查未見中毒性病理形態改變。家兔急性、亞急性毒理實驗中，泡桐果煎劑對心、肝、腎、脾、胃均無毒性病理改變。家兔灌服泡桐花浸膏或靜脈注射，一般情況及食欲、體重、白細胞等均無明顯變化，成人口服上述浸膏或肌肉注射，自覺癥狀、體溫、脈搏及白細胞數等均無明顯改變，但有輕度血壓下降［4］。已有報道苯丙素苷具有抗菌、抗病毒、抗腫瘤、清除自由基、延緩骨骼肌疲勞、DNA堿基修復、抗凝血、抗血小板凝聚等多種生理活性。從泡桐屬植物的樹皮和莖部分離得到一個新的呋喃醌酮（methyl-5-hydroxy-dinaphtho［1，2-2′，3′］furan-7，12- dione-6-carboxylate），對hela癌細胞有抑制作用，對polio病毒的brunhildeⅠ型EC50為0.1μg／ml對leonⅢ型EC50為0.1μg／ml［27］。另外，咖啡酸的糖酯類化合物被認為與該植物的顏色改變有關［28］。

2.6 殺蟲作用 泡桐素、芝麻素可增強殺蟲劑除蟲菊酯的殺蟲作用，可有效殺滅蚊蠅及其幼體［29］。

2.7 其他作用 泡桐屬植物還具有止咳、平喘、祛痰、治手足癬與燒傷、消腫、生發等功效［4］。

從以上可知，泡桐屬植物化學成分療效顯著且具多樣化，但對該屬植物的成分研究多集中于毛泡桐種，其他種涉及較少，而對部位的研究則多為桐葉，皮、根，莖次之，花研究的最少。對生物活性的研究則不夠深入，其有效部位及有效成分有待進一步確定。

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篇(5)

【關鍵詞】 姜黃;化學成分;藥效;物質基礎;綜述

姜黃始載于《新修本草》，“葉根都似郁金，花春生于根，與苗并出，夏花爛，無子，根有黃、青、白三色。其做之方法與郁金同爾。西戎人謂之蒁藥”。此段記載說明當時姜黃應為姜黃屬多種植物。《植物名實圖考》載：“姜黃，《唐本草》始錄……其形狀全似美人蕉而根如姜，色及黃，氣微辛。”所述與今之姜黃(Curcuma Longa L.)相符，說明清代姜黃即為Curcuma Longa L.的根莖[1]。2010年版《中華人民共和國藥典》(以下簡稱“《藥典》”)規定，姜黃為姜科植物姜黃(Curcuma longa L.)的干燥根莖，冬季莖葉枯萎時采挖，洗凈，煮或蒸至透心，曬干，除去須根。中醫認為，姜黃性溫，味辛、苦，歸脾、肝經，具有破血行氣、通經止痛的作用;臨床用于胸脅剌痛，閉經，癥瘕，風濕肩臂疼痛，跌撲腫痛。主要產于我國四川、廣東、福建、江西、廣西等地，傳統認為四川犍為、雙流，廣東佛山為道地產區[2]。除我國外，在東南亞國家(如印度、印尼、尼泊爾等)及南美國家(如牙買加、秘魯等)也作為天然藥物或食品添加劑廣泛應用。在印度的傳統醫學(Ayurveda)中，姜黃(Haldi)被認為具有健胃、滋補、凈化血液之功，具有治療皮膚病、調節肝膽等方面的作用[3]，與中醫對姜黃的認識有許多共同之處。迄今，國內外對姜黃的化學成分、藥理活性均具有廣泛研究。自19世紀發現姜黃素類成分以來，對姜黃的研究從未中斷，尤其是隨著高分辨液質、氣質分析技術的應用，分析鑒定了姜黃中許多微量成分。筆者現結合國內外有關文獻，對姜黃(Curcuma longa L.)的化學成分研究進展進行綜述，為姜黃的研究提供參考。

1 姜黃素類

姜黃色素(curcuminoid)類物質是一種從姜黃根莖中提取得到的黃素，其母核結構為二苯基庚烴類，有酚性與非酚性之分。目前認為，姜黃色素類成分是姜黃的主要活性成分，其中姜黃素(Curcumin)是最主要的，約占姜黃色素的70%，這一類化合物還包括脫甲氧基姜黃素(10%～20%)、脫二甲氧基姜黃素(10%)。有研究發現，姜黃素在植物姜黃(Curcuma longa L.)中的分布很不平衡，在根莖(中藥姜黃藥用部位)中含量較高(大于2%)，在塊根(黃絲郁金藥用部位)中含量較低(0.023%左右)[4]。除以上主要成分之外，一些研究者利用制備液相或液質

聯用分析鑒定了姜黃中一系列微量的姜黃素類成分，并對姜黃素類成分的構效關系進行了研究，可歸納為：姜黃色素類成分母核結構有12種(M1～M12)，兩端的取代基主要有4種(Ar1～Ar4)，見圖1、表1。圖1 姜黃素類化合物母核結構及取代基表1 姜黃中姜黃素類成分

對姜黃素類成分構效關系的研究表明，姜黃素母核結構中β-二酮把兩端的不飽和結構連接起來，降低了分子的極性，增加了對細胞膜的滲透性，并且兩端苯基上的酚羥基位于苯環的對位時，對于其活性也是十分必要的[10]。在抗炎、抗寄生蟲方面，母核中的β-二酮所連接的長鏈不飽和結構對于其活性具有重要意義[11-12]。

2 萜類化合物

姜黃富含揮發油，被認為是抗炎、殺菌的藥效物質基礎。《藥典》規定，姜黃藥材揮發油含量不低于7%(mL/g)。有文獻報道，采用水蒸氣蒸餾法考察不同產地姜黃揮發油的含量，結果變化范圍較大[13]，有些樣品揮發油含量為2%左右。姜黃揮發油中的主要成分為倍半萜(sesquiterpene)和單萜類化合物(monoterpene)，其結構類型主要有：吉馬烷型、愈創木烷型、蒈烷型、桉烷型、沒藥烷型、欖香烷型、蒼耳烷型等[14]。

1975年，Malingre等[15]報道了姜黃中p-cymene、b-sesqui phellandrene、turmerone、arturmerone and sesquiterpene等成分，直到現在，國內外還不斷有研究者從姜黃中分離得到新的倍半萜或單萜類化合物。王氏等[16]從姜黃的塊莖中分離得到7個沒藥烷型倍半萜2，5-dihydroxybisabola-3，10-diene， 4，5-dihydroxybisabola-2，10-diene，turmeronol A，bisacurone， bisacurone A，b-isacurone B。曾氏等[17]從姜黃中分離得到6個倍半萜類化合物，分別為：turmeronol A，turmeronol B， bisabolone，8-hydroxyl-ar-turmerone，bis abolone-9-one， (6S)-2-methyl-6-[(1R，5S)-(4-methene-5-hydroxyl-2-cyclohexen)-2-hepten-4-one]。李氏等[18]從姜黃乙醇提取物中分離得到2個新的倍半萜和1個新的單萜，分別為2-methoxy-

5-hydroxybisabola-3，10-diene-9-one和2，8-epoxy-5- hydroxybisabola-3，10-diene-9-one和2-(2，5-dihydro xy-4- methylcyclohex-3-enyl)propanoic acid。Yong Chi Zeng等[9]從姜黃根莖中分離得到5個新的倍半萜類化合物，其中一個具有新的骨架，2個骨架為沒藥烷型，2個為Calebin的衍生物。

此外，更多的報道是，利用GC-MS對姜黃揮發油中的萜類進行定性、定量分析。其中NY Qin等[19]采用GC-MS外標法對姜黃的根莖(中藥姜黃)和塊根(中藥黃絲郁金)中ar-Curcumene、ar-Turmerone、α-Turmerone、β-Turmerone進行了測定。結果顯示，姜黃根莖中以上成分含量均高于塊根，根莖中4種成分含量范圍分別為2～3、7～13、14～22、17～31 mg/g原藥材。由于提取方法、樣本來源不同，所以，每篇文獻中揮發油的分析結果均不盡相同。以下對國內外關于姜黃揮發油的文獻進行了歸納，列舉了揮發油中主要的萜類成分結構和相對含量，見圖2、表2。圖2 姜黃中主要萜類化合物結構表2 姜黃中主要萜類化合物及在揮發油中的相對含量

3 其他化合物

3.1 生物堿類

王氏等[16]從姜黃塊根中分離得到1個喹啉類生物堿2-(2’-methyl-1’-propenyl)-4，6-dimethyl-7-hydroxyquinoline。

3.2 有機酸類

劉氏[29]從姜黃中分離得到琥珀酸(Butanedioieaci)，環二十二酸內酯。

3.3 糖類

Masashi Tomoda[30]采用熱水提取，葡聚糖凝膠-瓊脂糖凝膠純化，從姜黃水提液中得到多糖類成分，該類成分具有提高免疫、增強網狀內皮組織對碳的清除率作用。通過化學和光譜分析發現姜黃多糖具有以下特點：α-l-arabino-3，6-β-d- galactan，α-1，3-Linked l-arabinopyranose，β-3，4-branched d-xylose，α-1，4-linked d-glucose，α-2，4-branched l-rhamnose and α-1，4-linked d-galacturonic acid。

3.4 微量元素

張氏等[31]對各種郁金中的微量元素進行了分析，其中姜黃的塊根(黃絲郁金)中含有人體所需微量元素銅、鐵、鋅、錳、鈷等，與其他品種郁金無明顯差異。

此外，易氏等[32]從姜黃的塊根(黃絲郁金)中分離得到阿魏酸和阿魏酸乙酯。Majeed[33]研究表明，用熱水煎煮姜黃素(curcumin)，可使其分解轉化為香草醛和阿魏酸。

4 討論

筆者主要對新發現的微量姜黃素類成分和萜類成分進行了綜述，對姜黃素類成分的構效關系、揮發油中主要萜類成分的構成和比例進行了小結。目前認為，這兩類成分為姜黃素的主要活性成分。姜黃素的藥理活性主要集中在抗病毒、抗腫瘤、抗氧化、利膽、降血脂方面，而揮發油的藥理活性主要集中在抗炎、抗菌方面，與中醫對姜黃的論述“破血行氣、通經止痛，用于胸脅刺痛、經閉、癥瘕、風濕肩臂疼痛、跌撲腫痛”基本一致。姜黃素類成分和揮發油類成分均為脂溶性成分，因此，在中醫傳統用藥方式湯劑中溶出率較低。有文獻報道，姜黃中的多糖類成分在免疫系統方面具有明顯作用，因此，姜黃多糖也可能為姜黃的主要藥效物質基礎[30，34]。但由于多糖類成分在化學分離、鑒定方面存在難度，因此，迄今的研究文獻相對較少。

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篇(6)

[關鍵詞]桔梗；生理活性；研究

一、前言

桔梗為桔梗科多年生植物桔梗[platycodon grandiflomm(Jacp.)A.DC.]的干燥根，又名四葉菜、土人參、苦梗菜、梗草等。用桔梗加工的桔梗菜、桔梗絲、桔梗果脯等食品美味可口。桔梗菜是我國朝鮮族的名菜。把桔梗作為食用的地區已從朝鮮族居住的延邊及其周邊地區輻射到吉林長春、吉林通化、黑龍江、北京、天津等地區。而國外對桔梗的需求量最大的國家應以日本、韓國為主，如今遍及美國和東南亞各國Ⅲ。

桔梗為我國傳統中藥，其作為藥材，國內年需求量在10000t以上，其性微溫，味苦、辛、平，歸肺經，有開宣肺氣，祛痰排膿之功效，主要是通過桔梗中含有的皂甙類化學成分，從而使桔梗具有一定的抗氧化及抗疲勞活性，對人體起保健作用。常用于外感咳嗽、咳痰不清、咽喉腫痛、胸悶腹脹、痢疾腹痛、血淤水腫、癃閉等癥；桔梗又是一種很好的保健和功能食品。它食藥兼用，國內外需求量大。現代藥理學表明它具有降血脂，降血糖，抗肥胖，鎮靜，降低膽固醇等多種生理理活性。

二、桔梗化學成分的研究

桔梗的化學研究始于二十世紀四十年代，由日本學者最早開始研究。隨著現代分離分析技術的發展與應用，近十年來，桔梗的化學成分研究取得了長足的發展。據文獻檢索：尤其近幾年來，從桔梗中先后獲得10余種新化合物，桔梗的化學成分之謎才逐漸被揭開。迄今為止，對桔梗的化學研究表明；其主要成分為齊墩果酸型五環三萜皂苷，另外還含有黃酮、聚炔、甾體、酚酸、脂肪酸等類型的化合物。

1.皂苷類

桔梗中含有大量的三萜皂苷，是其主要活性成分。桔梗皂苷的種類繁多，迄今已分離出18種，主要有桔梗皂苷D、A、B、D、D、遠志苷D、D、桔梗皂酸A甲酯等。據報道一種新的皂苷一桔梗皂苷E，被分離出來。

2.多聚糖

桔梗根中含有大量由果糖組成的桔梗聚糖，已鑒定結構的有桔梗聚糖GF2～GF9。此外，桔梗中還含有大量的聚糖。

3.甾醇類

桔梗含有菠菜甾醇，a-菠菜甾醇-B-D-葡萄糖苷，A7-豆甾烯醇，白樺脂醇以及B-谷甾醇等。

4.醇苷、黃酮及其苷類

從桔梗的種子中分離出：黃杉素，黃杉素7-0-吡喃鼠李糖-基-(1-6)-B-D-喃葡萄糖苷，槲皮素-7-0-葡萄糖苷，槲皮素-7-0-蕓香糖苷，木犀草素，木犀草苷，芹菜素，芹菜素-7-0-葡萄糖苷，黃烷酮醇糖苷和3-甲基-1-丁醇糖苷。從花中提到了桔-梗花色苷：飛燕草索一二咖啡酰蘆丁醇糖苷和飛燕草素-3-二啡酰-蘆丁糖5-葡萄糖苷。

5.揮發油

采用氣相色譜一質譜一計算機聯用分析儀檢測分離出75種化合物，有44.495％為不飽和化合物。其化學成分的組成：①有機酸和酯類化合物，，總含量20.746％；②烴類化合物，總含量19.233％③醇、酚、醚、醛和酮類，總含量為15.971％。

6.脂肪油、脂肪酸

桔梗根中含油0.92％，且不飽和化合物含量較高。脂肪中亞油酸、軟脂酸的含量較大，亞油酸含量達63.24％，軟脂酸為29.51％，此外還含有亞麻酸、硬脂酸、油酸及棕櫚酸等。

7.聚炔類

化合物從桔梗的須根中鑒別出2種聚炔類化合物lobetyol和lobetyolin，從其培養物中還鑒別出另一種聚炔類化合物lobetyolinin這些聚炔類化合物被作為桔梗植物化學分類的重要依據標準。

8.其他

桔梗根中維生素含量豐富，含有16種以上的氨基酸，包括8種必需氨基酸，含有17種以上無機元素，包括銅，鋅，鎳，錳，鉻，鍶，鐵，鋇等8種必需微量元素閉。

三、桔梗的生理活性研究進展

研究表明，桔梗具有抗炎、祛痰、鎮咳、抗潰瘍、降血壓、擴張血管、解熱鎮痛、鎮靜、降血糖、抗膽堿、促進膽酸分泌、抗過敏及增強人體免疫力等廣泛的藥理作用。

1.抗炎活性

研究表明，桔梗的水提取物具有較好的體外抗炎活性對脂多糖所致炎癥模型的分子生物學研究表明，其抗炎活性的機制是調控NF-kB因子活性及抗炎基因的表達。桔梗的抗炎活性主要是由于其中含有桔梗皂苷。最近的動物實驗已證實，桔梗皂苷D和D3具有抗炎活性。其抗炎活性的機理是調控炎癥早期介質，如對佛波酯(TPA)所致炎癥模型，桔梗皂苷D能抑制前列腺素E2產生；對脂多糖(LPS)所致炎癥模型，桔梗皂苷D和D3能抑制NO產生和增加TNF-a(腫瘤壞死因子)的分泌。最近對單體皂苷的祛痰活性研究表明桔梗皂苷D和D，通過霧化給藥，能增加大鼠上皮細胞中黏液素的釋放；桔梗皂苷D3的作用更強，因而桔梗皂苷D和D3都可作為一種有效的化痰藥來應用。桔梗皂苷對四丁基過氧化物(t-BHP)所致的鼠肝損傷具有保護作用。體內動物實驗及體外肝-細胞模型實驗證實，桔梗皂苷能明顯降低四丁基過氧化物所致的肝氧化損傷，清除，1一二苯基2-三硝基苯肼(DPPH)過氧化物自由基。進而也證實了桔梗皂苷具有抗氧化作用。

2.抗腫瘤及免疫調節活性

桔梗多糖不同于香菇多糖、裂裥菌素等其他多糖免疫調節劑。桔梗多糖能激活巨噬細胞。從而誘導NO的產生和INOS的mRNA表達。研究表明，桔梗多糖所致巨噬細胞活化作用與MAPKs(絲裂原活化蛋白激酶)和AP-1(激活蛋白-1)有關。桔梗的水提取物具有抗腫瘤和免疫調節作用。這些活性可通過潛在效應細胞如巨噬細胞來實現。桔梗水提取物還能刺激巨噬細胞的增生、撒布能力、噬菌作用、細胞抑制活性增強，是一種潛在的巨噬細胞功能增強劑。桔梗水提取物可導致體外培養的人肺癌細胞A549生長抑制和凋亡，分子生物學的研究表明，桔梗水提取物引起的細胞凋亡機制與端粒酶活性的降低和Bel-2表達的下調有關。

3.促胰外分泌腺分泌的活性

桔梗皂苷D刺激胰外分泌腺的分泌機理是引起胃腸道激素特別是CCK從十二指腸釋放。桔梗皂苷D能促進CCK的釋放，因而一些含桔梗的制劑可用于胰腺炎的治療”。

4.抑制胰脂肪酶活性

僅桔梗總皂苷有抑制胰脂肪酶活性。證實桔梗皂苷D能以一種競爭的方式抑制胰脂肪酶的活性。體外驗證實，桔梗總皂苷和桔梗皂苷D、桔梗皂苷A和桔梗皂苷C均能不同程度抑制胰脂肪酶活性。

5.降脂作用

桔梗皂苷能影響血清和肝中的脂質含量。對桔梗總皂苷降血脂作用的研究表明，不同劑量的桔梗總皂苷對高血脂的降低作用差異較為顯著。大劑量可以顯著性地降低高脂血癥TC、LDL-C、HDL-C，其作用程度超過陽性藥物組(絞股藍)；小劑量組和中劑量組僅對血脂的部分指標有影響。

6.改善胰島素抵抗作用

研究結果表明，對于諸如非胰島素依賴性糖尿病并發癥；綜合癥及冠心病等以血胰島素增多為特征的代謝紊亂患者，桔梗能有效地阻止和改善這些癥狀。

7.鎮痛作用

研究結果表明，桔梗皂苷D產生的鎮疼效果與脊椎上的GABA(A)、GA-BA(B)(y-氨基丁酸)、NMDAIlnon-NMDA(N-甲基D-天門冬氨酸)受體有關。其鎮疼作用由于刺激減弱了去甲腎上腺素和五羥色胺通路，與嗎啡通路無關。進一步研究發現，桔梗皂苷D腦室或膜內注射給藥時，在甩尾、扭體和福爾馬林等不同類型疼痛模型實驗中均顯示了強的鎮疼作用，其作用主要在中樞神經系統，不受鴉片受體影響。

8.其他活性

抗RSV(呼吸道合胞病毒)活性：研究表明，皂苷為其活性成分。另外還發現桔梗的沸水提取物具有殺蟲活性、抗誘變活性、抗氧化活性及較好的抑制酪氨酸酶活性。抗氧化活性：在桔梗的石油醚萃取物中得到棕櫚酸松柏醇酯和十八烯酸松柏醇酯，通過與二苯代苦味酰肼(DPPH)、超氧化物及一氧化氮等的抗自由基能力對比，發現這兩種化合物的抗自由基能力比抗氧劑Bh或BHA高。

桔梗作為一種藥食兩用的植物，資源豐富，皂苷類為其主要化學成分，生物活性多樣，且無毒副作用，在臨床上具有廣泛的用途和良好的療效，是一種很具開發潛力的常用食品藥品。

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篇(7)

關鍵詞 ：取樣模 ; 白口化

中圖分類號：G353文獻標識碼： A

1、 前言

目前國內外的鋼鐵企業中，生鐵的分析方法多種多樣，主要有化學法和儀器法。從準確性來講，化學法有優勢，并且已成型，具備相應的分析標準，但存在分析節奏慢，受人為因素影響較大的缺點，不利于快速檢驗和及時指導生產。儀器法主要有熒光光譜法和直讀光譜法，常用于定性、半定量、定量分析，該法簡單、快速、準確。一般情況下，可用于1％以下含量的組分測定，在鋼鐵工業中應用很廣泛。但也有一定的局限性，由于分析樣品存在著基體效應，首先需要為每類樣品建立一套校準曲線。除此之外，光譜分析儀器易受外界溫度、濕度、電流強度、磁場、電壓穩定性等因素影響，外界環境要求相當的穩定。對于生鐵來講，除碳元素之外的其余元素能夠準確的進行測定。然而，因碳元素含量相對較高，制備的試塊碳的分布不均勻，而且石墨碳的大量存在，使不均勻性加劇，用正常的光譜成分檢測方法，試樣會激發不充分，無法完成準確的定量檢測。

在國內鋼鐵行業，火花源原子發射光譜法分析生鐵方面尚未得到廣泛的應用，主要技術難題是對生鐵試樣白口化程度要求較高。日本、美國等國鋼和鐵產品采用X熒光光譜法快速分析，國內一些大鋼廠也在開展生鐵快速成分析法探索，其中相關論文很多，多是儀器分析法，但總之要想用直讀光譜儀分析混鐵爐試樣，必須著手解決生鐵白口化問題，這是焦點問題。

混鐵爐是高爐和轉爐之間的煉鋼輔助設備，混鐵爐的本體結構由爐體、支撐底座和傾動機構組成。它主要用于調節和均衡高爐和轉爐之間鐵水供求的設備，保證不間斷地供給轉爐需要的鐵水，鐵水在混鐵爐中儲存和混勻鐵水成份及均勻溫度，它對轉爐煉鋼非常有利。

因此，快速準確檢驗混鐵爐鐵水成分，對轉爐煉鋼意義重大。

2、現狀分析及存在問題分析

2.1現狀分析

黑龍江建龍鋼鐵技術處為轉爐煉鋼生產，配備三臺OBLF公司GS-1000型直讀光譜儀，為煉鋼鋼水成分分析提供有力支撐。該直讀光譜分析儀是分析塊狀金屬樣品非常好的儀器，其以分析速度快，分析結果準確的特點，被廣泛用于快節奏的煉鋼生產控制。經現場確認：該直讀光譜儀帶有鑄鐵分析工作曲線，具備分析生鐵樣品軟件條件，而且混鐵爐離爐前直讀光譜室距離很近，如用直讀光譜儀分析混鐵爐生鐵樣品，會大大縮短混鐵爐生鐵樣品分析周期。從送樣、制樣、分析到結果報出約10分鐘，這將大大利于煉鋼生產。

2.2存在問題分析

2.2.1要用直讀光譜儀分析混鐵爐試樣必須解決生鐵白口化問題。

生鐵中非金屬元素 C、Si、P、S 等含量高，在試樣采集時易偏析。碳在鐵碳合金中以石墨或化合碳形式存在。石墨碳是影響碳及其它元素偏析的主要原因。若有更多的石墨碳轉化為化合碳，則可大量減少偏析現象。硅和碳是促進碳石墨化的元素，硅高碳易石墨化；硅低碳易形成化合碳。而直讀光譜分析生鐵樣品要求試樣表面層碳都以碳化物的狀態存在，不能有游離石墨，即鑄鐵的分析面必須是完全白口。當鑄鐵表面存在游離碳時(灰口鐵)，光譜儀激發不充分，鐵基體強度較低，會影響分析結果。特別是碳高達3.8～4.0％，硅高達1.0～2.6％，欲使這樣的成分白口化是非常困難的。但生鐵樣品狀態直接影響直讀光譜分析結果。

下表為一塊混鐵爐生鐵樣品用直讀光譜儀激發五個點分析結果：

生鐵樣品

序號 Si Mn P S

1 0.46 0.098 0.086 0.013

2 0.45 0.091 0.077 0.013

3 0.38 0.087 0.068 0.013

4 0.43 0.089 0.077 0.013

從結果中可以看出此塊生鐵樣有偏析現象，甚至偏析嚴重樣品無法激發。

2.2.2試樣不規則有效激發點少的問題。

目前黑龍江建龍鋼鐵生鐵試樣采用印章樣。（如下圖），該種形狀試樣不像球拍鋼樣利于直讀光譜儀樣品夾持，造成激發點選擇性少。

生鐵樣品

2.2.3直讀光譜儀鑄鐵工作曲線修正問題。

OBLF公司GS-1000型直讀光譜儀在出廠前，采用永久工作曲線法制作一條鑄鐵工作曲線，隨著用戶生產模式和原料結構不同，必須通過相應的控樣進行修正來消除誤差。

3、項目預期達到目標

拓展直讀光譜儀分析范圍，具備快速分析混鐵爐生鐵試樣能力，更好指導煉鋼生產。

4、實施方案及工作計劃

4.1制定措施

4.1.1選用直讀光譜儀分析混鐵爐生鐵試樣。

4.1.2 制定混鐵爐生鐵樣品白口化方案。

4.1.3光譜分析儀對生鐵樣品進行均勻性檢驗。

4.1.4對生鐵樣品進行金相組織檢驗確認白口化。

4.1.5在印章樣尾部加裝金屬環，方便樣品夾持和增加樣品激發點數。

4.1.6采用生鐵標樣進行生鐵各元素工作曲線進行控樣修正。

5、實施過程

5.1新式樣模制作：將原印章樣模變薄（原厚度：10mm改為5mm），增加試樣塊的冷卻面積(原直徑30mm改為42mm)，同時樣模外型尺寸加大，增加熱量。

5.2樣模底部墊鋼板或銅板加速白口化。（注意：鋼板面要平整否則樣品磨制困難）

5.3生鐵樣品脫模后，稍冷卻約兩分鐘投入冷水激冷后，立刻取出送光譜室。（注意不要過早投入冷水中以防樣破裂，同時避免樣品在水中停留過長的時間，防止樣品中有積水影響分析結果）

5.4光譜分析員接到樣品后用光譜磨樣機對樣品進行打磨約1mm后，用直讀光譜儀生鐵曲線進行分析。

5.5光譜分析員將生鐵分析結果報混鐵爐。

6、實施效果分析

6.1新樣模生鐵樣品均勻性實驗數據。

表1

樣品名 爐號 化學成分

Si Mn P S

生鐵 09211018 0.64 1.57 0.099 0.018

0.66 1.62 0.098 0.015

0.65 1.59 0.094 0.018

0.66 1.62 0.101 0.017

生鐵 09110897 0.57 0.17 0.093 0.017

0.56 0.16 0.091 0.016

0.57 0.16 0.091 0.016

0.57 0.17 0.091 0.016

表2

樣品名 磨制

次數 化學成分

Si Mn P S

生鐵 1 0.64 1.57 0.099 0.018

2 0.66 1.62 0.098 0.015

3 0.65 1.59 0.094 0.018

4 0.66 1.62 0.101 0.017

生鐵 1 0.57 0.17 0.093 0.017

2 0.56 0.16 0.091 0.016

3 0.57 0.16 0.091 0.016

4 0.57 0.17 0.091 0.016

上表1為不同樣品多點激發后結果，激發點正常，各指標穩定性好。 表2為不同樣品，多次磨制后測定結果，由此可得樣品均勻性好。

6.2混鐵爐生鐵樣品金相組織如下表。

生鐵100倍金相圖

通過金相組織檢驗，生鐵為分布均勻的奧氏體+滲碳體組織，為白口化生鐵組織。

6.3生鐵樣品分析結果比對。

樣品名 分析方法 爐號 化學成分

Si Mn P S

混鐵爐生鐵 熒光分析 09210781 0.37 0.075 0.096 0.019

直讀分析 0.38 0.080 0.100 0.020

化學分析 0.37 0.077 0.095 0.019

混鐵爐生鐵 熒光分析 09210806 0.38 0.095 0.089 0.026

直讀分析 0.42 0.100 0.090 0.030

化學分析 0.39 0.097 0.088 0.027

混鐵爐生鐵 熒光分析 09210840 0.41 0.094 0.069 0.046

直讀分析 0.38 0.100 0.066 0.048

化學分析 0.40 0.096 0.068 0.044