序論：寫作是一種深度的自我表達。它要求我們深入探索自己的思想和情感，挖掘那些隱藏在內心深處的真相，好投稿為您帶來了七篇廢水治理范文，愿它們成為您寫作過程中的靈感催化劑，助力您的創作。

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關鍵詞：啤酒生產廢水

1 概 述

安徽古井雪地啤酒有限現任公司（以下簡稱公司），地處安徽省阜陽市，是淮河流域中型企業，年產啤酒10萬噸。生產工藝流程分六個工段，即粉碎、糖化、麥汁、冷卻、發酵、過濾灌裝。每個工段都有以廢水為主的廢棄物產生，污染源頭主要有廢麥糟、廢酵母、熱冷蛋白凝固物、廢硅藻土等固液混和物及排渣水、洗糟水、廢酒花、洗酵母水、洗瓶水、酒頭排放殺菌廢水和各種洗滌水。啤酒廢水濃度高、流量大、污染區域廣，直接污染地表水和地下水。公司在防治污染中采取源頭廢棄物分段治理和利用、強化生產管理和末端治理相結合的綜合治理措施，實現噸啤酒廢水和污染物濃度均達標排放。

2 源頭廢棄物的治理及利用

2.1 啤酒廢水源頭污染狀況

公司廢棄物的治理前每噸啤酒廢水排放量16m3以上，不同的工段排出廢水深度相差很大，據阜陽市環境監測站1997年4月對公司治理前啤酒廢水進行監測，糖化發酵工段廢水CODcr平均深度為9750mg/L，最高達值達到11216 mg/L，PH通常為3.92-10.80，灌裝工段CODcr平均濃度367 mg/L，最高值達850 mg/L，總排廢水CODcr平均濃度為2596 mg/L，最高值達到4280mg/L，PH值波動很大。

2.2 廢棄物的源頭削減和利用

2.2.1 干排糟

廢麥糟排出時改水流輸送為氣流輸運、濕排糟為干排糟，此項減少廢水排放量5萬噸/年。年加工2240噸麥糟干飼料向市場出售。

2.2.2 酵母回收

1992年公司投資16萬元建立酵母回收系統，回收能力10Kg/h，1997年又投資25萬元改造酵母烘干設備，回收酵母能力提高到60Kg/h，每年回收干酵母150噸，回收啤酒1400噸，減少有機高濃度水排放量2-3萬噸。

2.2.3 廢硅藻土和冷熱凝固物的利用

硅藻土用作啤酒助濾劑，廢硅藻土含有大量酵母和其他有機物，冷熱凝固物含有大量蛋白質，將其混合加工作飼料可大大減少廢水中的污染物質。

2.2.4 回收酒瓶標簽紙的篩濾

灌裝工段每天加收一定量廢酒瓶，洗滌酒瓶的廢水中含有一些紙漿，紙漿水增加了廢水的排污負荷。在洗滌車間排污口設置篩網，經篩將大部分的紙漿濾出曬干用于造紙，廢液匯入總排集中治理。

2.2.5清潔水的回用

① 麥汁冷卻由傳統二段冷卻改為一段冷卻，每噸啤酒可加收75度熱水1.2噸。

② 糖化采用低用低值煮沸二次蒸汽回收先進生產工藝，每噸酒可回收7.2萬噸。

③ 冷凍站冷卻水年回收7.2萬噸。

④ 糖化蒸汽冷凝水年可回收2萬噸。

⑤ 技術改造后的灌裝年節約水30多萬噸，總計年節約水近60萬噸。

2.2.6 CO2回收與利用

啤酒生產發酵工段產生的CO2氣體排入大氣污染空氣，經回收后部分滿足生產工藝的需要，多余的部分壓縮裝瓶后出售，現回收能力達500kg/h。年回收CO2氣1500噸。

2.3 啤酒廢水的末端治理

2.3.1 啤酒末端廢水污染狀況

啤酒污染物源頭分段治理后，公司每天排放廢 水量3000-3500噸，每噸啤酒廢水排放量為10.2噸，小于GB8978-1966續表中最高允許排放量16m3/t啤酒(排水量不包括麥芽水部分).廢水主要來源為各類設備、窗口管道的洗滌水。主要污染物有淀粉、蛋白質、酵母菌殘體、廢酒花、殘留啤酒、少量酒糟、麥糟及洗滌發酵罐的廢堿液。廢水中主要的污染指標濃度CODcr600-1200 mg/L，SS150-500mg/L，BOD5170-400 mg/L，PH 5-12。按BG8978-1996綜合污水排放二級標準和GB5084-92農田灌溉水質標準，各污染物濃度均不能達標排放，必須進行深化處理。

2.3.2 啤酒廢水末端治理原理與流程

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[關鍵詞]氰化 堆浸 廢水處理 治理

[中圖分類號] X703 [文獻碼] B [文章編號] 1000-405X（2014）-2-237-1

0前言

中國礦產資源總量豐富，礦種較為齊全，但是礦石品位低、加工處理難度大。本世紀六十年代后期由于金、銀等貴金屬和大宗商品價格大幅度上漲，大大的降低了礦石的邊際品位，使原來認為沒有開采價值的低品位金、銀礦以及之前的尾礦和廢料變成具有回收價值的寶貴原料。堆浸法是從這些原料中提取金銀的一種較為理想的方法。堆浸法提金技術自問世以來以由于其投資費用不高，工藝流程簡單、經濟效益可觀、適用于大、中、小規模生產等優點，特別是能夠處理其它選礦方法難處理的低品位金礦石、尾礦及廢礦而得以迅速發展，已經成為世界黃金生產的重要方法之一。

但是在這種方法需要劇毒的氰化鈉為提取原料，而氰化鈉是劇毒物質，在使用過程中產生劇毒廢水和含金屬的毒污水，而且氰化時間長，廢水揮發在空氣中也會造成空氣污染，通常要集中處理，否則就會嚴重污染環境。在環境保護需求日益強烈的今天，在尾礦氰化物處理方面給企業帶來了極大的成本負擔。

1氰化堆浸法簡介

本世紀七十年代以來堆浸采礦技術就得以應用，特別是最近幾十年獲得了廣泛的工業應用。甚至十七世紀和十八世紀在中歐、威爾士和愛爾蘭等國家和地區廣泛使用堆浸工藝，從沉積巖石中提取銅現在，堆浸不僅廣泛用于世界各地的銅、金、銀提取回收，而且也應用于從低品位的礦石資源中回收其他金屬，如釩、鋅、鎳和鉬等（智宏偉等，2011）。

堆浸法提金就是把金礦石或者其他含金物料經過破碎臺破碎、制粒后達到一定粒度（直徑約3～5cm）后，采用適當的方法，按一定層次和高度（約3～5m）堆放到鋪有不滲漏溶液且傾斜的場地上，傾斜的目的是溶液就能自動從場地內排到貴液池中。以一定酸堿度氰化物溶液間歇式地對礦石堆進行均勻地間歇式噴淋、氰化浸出，間歇式噴淋的目的是整個礦石堆可以進入吸氧，礦石堆經充分浸出之后排到貴液池中，然后使溶液通過加載有活性炭的吸附塔，吸附后的溶液排入賤液池繼續加氰化鈉和燒堿調節好酸堿度后循環使用。吸附塔中的載金炭吸附飽和后取出熔煉成金錠。整個過程中保證氰化鈉的濃度和酸堿度，尤其酸堿度至關重要，過高或過低都會影響到金的浸出效果，甚至浸不出金。

2氰化物的危害

氰化物特指帶有氰基（-CN）的化合物，其中的碳原子和氮原子通過叁鍵相連接。這一叁鍵給予氰基以相當高的穩定性，使之在通常的化學反應中都以一個整體存在。無機氰化物是指包含有氰根離子（-CN）的無機鹽，可認為是氫氰酸（HCN）的鹽，常見的有氰化鉀和氰化鈉。它們多劇毒，其毒性跟-CN離子對重金屬離子的超強絡合能力有關。-CN 主要跟細胞色素中的金屬離子結合，從而使其失去在呼吸鏈中起到的傳遞電子能力，進而使中毒者死亡。氰化物中毒一般都很迅速，臨床上常用的搶救方法是用硫代硫酸鈉溶液進行靜脈注射，同時使那些尚有意識的病人吸入亞硝酸異戊酯進行血管擴張來克服缺氧，達到救治目的。

氰化物屬于第二類污染物，任意排放會污染地表水及農田，威脅人、畜、魚類的生命安全，嚴重破壞生態平衡，因此必須嚴格依照國家制定的排放標準控制其排放濃度。污水綜合排放標準（GB8978.1996）中規定了總氰化物的最高準許排放濃度為：一、二級標準為0.5mg/L，三級標準為1.0mg/L。在地面水環境質量標準（GB3838―2002）中規定氰化物一級標準應小于0.005mg/L，二級標準應小于0.05mg/L，三、四、五級標準為0.2mg/L。世界各國對氰化物的排放標準也不相同，美國規定飲用水中的氰化物控制在0.02mg/L以下、英國為0.02mg/L、日本為0.01mg/L、前蘇聯為0.1 mg/L、法國要求檢測不出，日本漁業標準為0.5 mg/L以下（姜莉莉，2011）。

3氰化物廢水的處理方法

氰含量高的廢水，應首先考慮回收利用，氰含量低的廢水已經沒有回收價值，只能進行處理。含氰廢水來源廣泛，應根據廢水來源和性質選用回收或處理方法。目前國內外含氰廢水處理技術根據采用原理的不同，可以歸于以下五大類：物理法、化學法、物理化學法、生化法和自然降解法（韋朝海等，1991）。

氰化物廢水的主要處理方法有：

（1）物理法：有酸化稀釋―堿液吸收法；（2）化學法：有化學氧化法（堿性氯化法、過氧化物法、臭氧氧化法、電化學氧化法、濕式空氣氧化法、超臨界水氧化法、焚燒法）、高溫加壓水解法、絡合物沉淀法、多硫化物法、SO2―空氣氧化法、Helmo法、沉淀凈化法等；（3）物理化學法：有離子交換法、膜法（氣膜法、液膜法）、活性炭催化氧化法、溶劑萃取法等；（4）生物處理法；（5）自然降解法；（6）組合處理：有混凝一化學沉淀法、電解―化學法、聯合工藝流程等。

上述含氰廢水的處理方法大多數是比較成熟的，但有些方法需要進一步研究和探討，而各種方法都有其優缺點。為了提高金、銀的浸出率，取得好的浸出效果，確保堆浸目的的實現，在廢水處理過程中根據不同的性質、濃度、水量大小、處理成本以及對處理后的指標要求等方面的不同選取不同的處理方法，以及組合使用這些方法。

4未來及展望

我國是一個黃金生產和消費大國，同樣的也是一個污染大國。發生在2010年7月3日的紫金山礦業重大污染事件，紫金礦業將堆浸法引入到潮濕多雨的南方地區，連續降雨造成廠區溶液池區底部黏土層掏空，污水池防滲膜多處開裂，滲漏事故由此發生。數萬方的有毒物質有氰化鈉、醋酸鉛、硫酸銅部分通過地下排水排洪涵洞進入汀江，造成了重大污染，事后紫金礦業遭到千萬罰款，數人被移送司法機關判刑入獄。從中可以看出我國不但要從技術上，更要從法律上建立健全礦山污染治理，廢水排放體系管理。

從國內外氰化堆浸法提金的廢水治理現狀和發展趨勢上看，無論從理論上還是技術上都存在一定的差距，因此需要對這方面做進一步研究，走清潔生產的可持續發展之路，爭取經濟效益和社會效益有機統一。

參考文獻

[1]智宏偉，齊守智.堆浸技術的歷史現狀及其應用前景，世界有色金屬.2011.

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[關鍵詞]重金屬廢水污染 重金屬離子 治理技術

[中圖分類號] X52 [文獻碼] B [文章編號] 1000-405X（2013）-11-147-1

重金屬開采、加工活動的日益頻繁，為公眾生活和社會生產提供了便捷，但也引發了令人堪憂的重金屬廢水污染，如Pb、Hg、Zn、Cd、Cu等重金屬會經食物鏈不斷遷移和累積，不僅影響水體生物正常生存，也威脅著公眾的身心健康，嚴重破壞了生態平衡，故強化治理技術研究，有效治理廢水污染刻不容緩。

1重金屬廢水污染概述

無論是石油、煤炭等工業能源生產，農藥化肥、污水灌溉等農業生產，還是隨意堆放的生活垃圾，層出不窮的重金屬污染事件，均為重金屬廢水污染提供了渠道，已然成為當下備受關注的環境課題。

雖然重金屬離子或化合物的毒性通常需要積累方能顯現，但一旦出現，其后果已是十分嚴重，甚至不可逆轉，除了對水生生物的生長、反之、洄游等活動構成威脅外，也會影響人體健康，如汞污染易侵害神經系統，影響皮膚功能，導致心臟病等疾病；鉛污染則會對神經、消化、心血管、肝腎、造血等諸多組織造成傷害等。因此必須加大重金屬廢水污染治理技術的研究和實踐，以此減輕其不利影響，還生物一份健康。

2重金屬廢水污染治理技術研究

在科技力量的推動下，諸多重金屬廢水污染治理技術應運而生，并在具體實踐中取得了一定的成效，在此根據所屬學科領域的不同將其劃分為下述幾類：

2.1物理類治理技術

一是吸附法；該種方法操作簡單，主要是利用膨潤土、沸石、活性炭、凹凸棒石、硅藻土等吸附劑的多孔吸附功能，在絡合、螯合等作用下將廢水中的重金屬吸附出來，而且成本較低，來源廣泛，可循環使用，效果較好，如在處理重金屬廢水時利用沸石，其Pb2+、Cr2+ 、Cd2+等離子的吸附率可高達97%以上。

二是膜分離法；該種方法選擇性強，分離率高，能耗低且環保，主要在施加外界壓力，穩定溶液的物化性質的基礎上，利用特殊半透膜的反滲透作用，分離或濃縮溶質和溶液。其中超濾膜和反滲透應用十分廣泛，常被用于終端處理重金屬廢水，且分離效果顯著，可高達95%以上。

此外，還可借助離子交換去除廢水中重金屬離子，但其經常作為化學治理技術的后續過程，主要是通過發揮交換離子的效用，降低廢水中的重金屬濃度，進而使其得以凈化，相對而言，該種方法的金屬資源回收率幾乎接近100%，而且離子交換樹脂可多次使用。

2.2化學類治理技術

一是廢水預處理方法氧化還原；既可以將空氣、液氯、臭氧等氧化劑或銅屑、鐵屑、亞硫酸鈉等還原劑加入廢水中，使重金屬離子轉換為沉淀或低毒性的價態后再予以去除，在含鉻廢水中加入綠礬、電石渣后，鉻總量和其他重金屬離子濃度均低于了相關標準；也可以通過電解還原重金屬離子，使其絮凝沉淀而回收，實踐表明電解含鎳廢水可使其去除率達到97%。雖然其便于操作，但處理量小，易出現廢渣。

二是應用最為廣泛的化學沉淀；當重金屬發生化學反應生成不溶于水的沉淀后，再將進行過濾、分離操作是其工作原理，主要包括中和凝聚、鋇鹽沉淀、中和沉淀、硫化物沉淀等多種方法，但由于受限于環境條件和沉淀劑性質，可能會影響處理效果，甚至造成二次污染，因此應予以綜合考慮，科學處理。

此外浮選法也在重金屬污水治理中有所應用，即先析出重金屬離子，然后在表面活性劑的作用下促使重金屬上浮，最后加以去除。但其一般適用于稀有重金屬，且渣液處理和水質凈化尚未得到妥善解決。

2.3生物類治理技術

一是微生物法；該種方法主要是借助真菌、細菌等微生物的代謝作用，降低或分離重金屬離子，常見于有機物含量較高，但重金屬濃度較低的廢水中。可以借助具有吸附性能的菌體細胞壁用于去除重金屬，如蒼白桿菌可用于吸附廢水中的銅、鉻、鎳等；可以利用微生物代謝活動分離重金屬離子，如以SRB為主的厭氧類微生物可用于處理廢水中高濃度的硫酸根；可以利用微生物的絮凝能力去除重金屬離子，如實踐中的復合絮凝劑不僅成本大幅較低，效果也提升了20%左右，而硅酸鹽細菌絮凝技術也取得了較大進展。

二是植物法；藍藻、綠藻、褐藻等藻類植物在重金屬廢水治理中也發揮了吸附功能，如環綠藻適于吸附銅離子，馬尾藻可適于吸附銅、鉛、鉻等，同時還可以利用重金屬廢水中植物的根系或整個系統用于穩定、揮發、降低、去除重金屬離子的毒性，以此達到清除污染、治理水體的目的，即植物修復技術，當下已發現了400余種重金屬超積累植物，如蘆葦、香蒲等挺水植物在處理高濃度的鎘、鎳、鋅、銀、銅、釩等礦區重金屬廢水中效果良好，但一般適用于面積較大的廢水處理。

3結束語

總之，重金屬廢水污染危害嚴重，來源廣泛，不利于我國經濟社會的可持續發展。因此必須科學利用治理技術，加以及時有效的處理，并加大研究，積極創新，以此為其提供有力的技術支持，促進環境效益和經濟效益和諧發展。

參考文獻

[1]高長生，夏娟.重金屬廢水處理技術研究[J].綠色科技，2012（06）.

[2]郭軼瓊，宋麗.重金屬廢水污染及其治理技術進展[J].廣州化工，2011（12）.

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關鍵詞：2-萘酚 廢水治理 萃取法 樹脂吸附法 化學氧化法

2-萘酚又稱β-萘酚、乙萘酚，是重要的有機化工原料及染料中間體，主要用于染料、有機顏料、橡膠防老劑以及醫藥和農藥工業中[1]。 目前國內多以精萘為原料，用傳統的磺化堿熔法生產2-萘酚[2]，生產過程中排放大量廢水。廢水濃度高、毒性大、色澤深、酸堿緩沖性強、難以生化降解，對人體和環境造成較大的危害。目前2-萘酚生產廢水的治理率和治理合格率都很低，因此治理任務十分艱巨。針對化工行業的這一難題，國內外科學工作者開展了一系列的研究工作，尤其是近年來，對這類廢水進行治理和綜合利用取得了較大進展。本文將對2-萘酚生產廢水治理技術進行總結，著重介紹國內外有發展前景的處理技術的開發。

1 廢水特征

2-萘酚生產過程中排出廢水色澤深、酸堿緩沖性強，COD高達30000～40000 mg/L，其中含有大量的硫酸鈉、亞硫酸鈉、氯化鈉等無機物(含量高達10%～15%)，以及分離不完全的萘磺酸等有機中間產物。因此，廢水中COD主要由亞硫酸根及萘磺酸根的氧化引起，尤其含有的高濃度萘磺酸(17～18 g/L)對COD貢獻最大。此外，由于萘環是由10個碳原子組成的離域的共軛π鍵，結構相當穩定，難以降解。這類廢水的BOD5/COD極低，可生化性差，且對微生物有毒性，難以用一般生化方法處理[3]。

2 治理方法

2.1 絡合萃取法

絡合萃取法的基本原理是胺類化合物特別是叔胺類化合物與帶有磺酸基、羥基等官能團的化合物容易形成絡合物，在堿性條件下，絡合物又會發生分解反應。因此，可用叔胺類化合物為萃取劑從廢水中絡合萃取帶有磺酸基或羥基的萘系化合物。萃取和反萃取反應式如下：

酸性

堿性

絡合萃取法所用萃取劑與有機物間的相互作用比氫鍵作用還要強，實際上是一種酸-堿相互作用[4]。該法的萃取效率高，而且利用堿液進行反萃取的效率也高，所以適合于處理毒性大、濃度高、難降解的有機廢水。

何燧源等[5]提出用形成第三相的方法處理2-萘磺酸廢液，經對2-萘磺酸-水-三辛胺（煤油）體系萃取機理的研究發現，在萃取過程中形成了粘度很大、體積很小的第三相，被萃取物2-萘磺酸在第三相中得到高度富集。

合肥工業大學采用絡合萃取的方法處理2-萘酚生產廢水，萃取劑選用三辛胺，稀釋劑為民用煤油或磺化煤油。廢水經過二級萃取后COD去除率達98%，產生的少量絡合相經NaOH解絡后，上層油相為萃取劑三辛胺，可循環使用；下層濃縮的2-萘磺酸鈉有機物回收使用。二級萃取后水相用H2O2-Fe2+氧化后，可達標排放[6]。

2.2 液膜分離法

張莉等[7]對于易溶于水的磺酸基污染物，采用油包水型(W/O)含流動載體乳狀液膜分離處理技術。將流動載體TOA(三辛胺)溶于油相(煤油)中，在表面活性劑Span80存在下，高速攪拌(3500 r/min)，慢慢加入一定濃度的NaOH溶液，控制油內比Roi(膜相體積比內水相體積)為1∶1.15，連續攪拌3 min制得穩定的白色W/O型乳狀液。將制得的乳狀液分散到主要含1-氨基-8-萘酚、 3，6-二磺酸的有機萘磺酸類廢水中，廢水的COD為952～58973 mg/L。控制乳水比Rew(乳液體積比料液體積)，在混合萃取器中慢速攪拌(330 r/min)，監控外水相中的pH，過5min后將溶液靜置分層，取水樣分析。將上層乳狀液轉入破乳器，在220 V電壓下破乳，可分離出有機相和內水相，內相溶液中可望回收含1-氨基-8-萘酚、3，6-二磺酸鹽、1-氨基-8-萘酚、4，6-二磺酸鹽等有機混合物。

2.3 樹脂吸附法

李長海等[8]用弱堿性樹脂處理β-萘磺酸廢水。考察了廢水中硫酸、β-萘磺酸在弱堿性樹脂Indion860上的吸附與洗脫性能，建立了靜態吸附平衡等溫線和吸附動力學模型。結果表明，Indion860樹脂比其他樹脂有更優的性能，可有效地分離β-萘磺酸廢水，且易于洗脫再生，是一種具有工業應用前景的優良樹脂。

周希圣等[9]采用樹脂吸附工藝對這類廢水的治理進行了研究。結果表明，CHA-101大孔吸附樹脂對廢水中的萘磺酸鈉具有一定的吸附效果。萘磺酸鈉質量濃度為10000 mg/L以上時，樹脂的工作吸附量為75 mg/mL左右，2-萘磺酸鈉的去除率可達75%。

許昭怡等[3]在前人工作的基礎上對樹脂進行了改進，研制出性能優良的專用樹脂ND-910，并對該廢水進行治理和資源化研究，效果顯著。深黃色的萘磺酸鈉質量濃度約為16 g/L的原廢水經吸附后，出水接近無色，萘磺酸鈉去除率≥95%；以稀堿為脫附劑，脫附率≥98%，高濃度洗脫液中萘磺酸鈉的質量濃度高達80～150 g/L，可經濃縮或冷卻析晶回收萘磺酸鈉，低濃度洗脫液可循環套用。經近20批重復試驗和放大試驗，證明ND-910樹脂性能穩定，機械強度好。該方法處理效果好，有顯著的環境效益和經濟效益，有望獲得工業應用。

2.4 化學氧化法

2.4.1 臭氧氧化法

臭氧氧化法對水溶性染料、酸性染料、陽離子染料脫色最為有效，用臭氧與無機混凝劑聯用則效果更佳。

臺灣大學[10]采用UV輻射大大提高了臭氧氧化效果，使得水溶液中的2-萘磺酸化合物得以分解。實驗結果對2-萘磺酸化合物的脫除提供了有價值的信息。

西班牙的Rivera-Utrilla[11]對臭氧氧化降解萘磺酸的動力學進行了研究。

2.4.2 催化氧化法

亞鐵-過氧化氫法又稱芬頓試劑法（Fenton’s Reagent），是一種催化氧化法。H2O2是強氧化劑，如果投入少量Fe2+作催化劑，其氧化能力會大大提高，原因是Fe2+能催化H2O2分解產生HO·，HO·是目前已知的在水中氧化能力最強的氧化劑。帶磺酸基團的有機物經芬頓試劑氧化處理后，降低了水溶性，可以提高無機混凝劑的處理效果。

彭書傳等[12]先用FeCl3混凝，再用H2O2-Fe2+法氧化處理2-萘磺酸鈉生產廢水，按每克COD計H2O2投加量為2.0 g，Fe2+投加量為4.0 g/L，反應時間為60 min，pH為1.5～2.5。在此條件下，COD去除率達99.6%，色度去除率達95.3%，但其成本相當高。

Fenton試劑氧化法，反應條件苛刻且耗氧化劑量大，經濟和技術上很難實現。

2.5 生物膜反應器法

德國的Reemtsma Thorsten[13]提出用生物膜反應器處理2-萘酚工業廢水，處理后的工業廢水中萘單磺酸全部除去，萘二磺酸除去率約為40%。

2.6 組合工藝

黎澤華等[14]對氧化吹脫-離子交換組合工藝處理2-萘酚生產廢水進行了研究。首先氧化吹脫廢水中的亞硫酸鹽，然后分離富集廢水中萘磺酸鹽并加以回收利用，處理后的廢水可回用為洗滌液和回收硫酸鈉，顯著降低處理費用。在常溫、流速1 BV/h 和正常pH條件下，COD去除率大于97%，可以回收98%以上的萘磺酸鹽，采用該處理方案可有效處理2-萘酚生產廢水，并可做到中間體回收、水回用，具有較高的經濟和技術可行性。

2.7 傳統方法

2.7.1 絮凝法

日本的Sakaue等[15]提出處理含有染料及染料中間體的廢水的新方法，使用H2O2-Fe(OH)2或FeSO4中和、絮凝和浮選。

Gnatyuk等[16]提出從2-萘酚母液中分離2-萘磺酸的新方法。在10～40 ℃，每立方米母液中通過加入20 L 0.1%～0.5%(如乙烯醇)絮凝劑，可使2-萘磺酸鈉迅速而有效地沉積，此方法優于普通鹽析。

2.7.2 濃縮法

濃縮法是利用某些污染物溶解度較小的特點，將大部分水蒸發使污染物濃縮并分離析出的方法。

如將2-萘酚生產過程中產生的廢水濃縮，由于其中含有的大量Na2SO4和NaCl有鹽析作用，所以會促使2-萘磺酸鈉析出，當廢水被濃縮至體積的一半并冷卻至30 ℃時，其回收率可達50%，進一步濃縮還可回收其中的硫酸鈉[17]。

還有報道[18]在2-萘磺酸生產廢水中加入Na2SO4、Na2SO3，在100～102 ℃下，蒸發濃縮1.5～2 h，冷卻4～5 h，過濾后可得到2-萘磺酸鈉。蒸發濃縮可回收高濃度無機鹽和有機染料中間體，但難以進一步提純和分離中間產物。且該法能耗高，如有廢熱可用或降低能耗，則可以采用該法處理。

唐清提[19]出了回收2-萘酚生產中的硫酸鈉和亞硫酸鈉廢液的方法，有浸沒燃燒法、列管蒸發法、新型薄膜干燥法、沸騰床噴霧造粒法、噴霧蒸發濃縮法和敞口鍋蒸發濃縮法，將回收的無水硫酸鈉和無水亞硫酸鈉制成硫化堿，達到廢液回收利用的目的。

2.7.3 其他方法

德國的Topp等[20]提出用堿金屬處理酚類生產中所產生的廢液。首先用SO2或H2SO4處理廢液，除去沉積的鹽類和酚類化合物，用氧或含氧氣體在180～300 ℃和30～150 bar下氧化母液，結晶過濾除去鹽類后循環使用。

日本的Sato Toshio等[21]提出以堿熔過程中形成的Na2SO3作為萘磺酸的中和劑循環使用，可降低其在廢水中的含量。

3 結 語

傳統的2-萘酚生產廢水多采用絮凝和濃縮法進行處理，部分預處理后再進行生物化學處理，有的甚至簡單采用工業水稀釋方法來解決難以處理的2-萘酚生產廢水，無法滿足廢水的治理要求。

近年來，國內外科研機構和生產廠家開發出多種2-萘酚廢水處理的新技術。目前，2-萘酚廢水的處理方法主要有：萃取法、吸附法、化學氧化法以及它們的組合工藝等。其中已經工業化或具有工業化前景的處理技術主要有大孔樹脂吸附和絡合萃取技術。目前國內已在近十套萘系廢水處理裝置中運用[22]。樹脂吸附法具有吸附效果好、脫附再生容易、操作簡單、可回收資源等優點，是一種處理有機廢水的有效方法。用樹脂吸附法從水溶液中分離各種酸的技術在國內外現已得到了廣泛的研究，并且在酸液的分離方面已經取得了較大的成功。絡合萃取對于極性有機物稀溶液分離具有高效性和高選擇性，近年來國內外絡合萃取的研究開發工作異常活躍，在萘磺酸、萘胺、萘酚類及帶有兩性官能團等有機物廢水的治理方面顯示出良好的發展前景，目前國內有數套處理裝置在運行。乳化液膜法具有選擇性、高效率、低消耗、分離速度快、能實現廢液中有用物質的資源化等特點，因而引起了國內外學者的高度重視。乳化液膜法綜合了固體膜分離法和溶劑萃取法的優點，特別適合于在水溶液中呈溶解狀態或膠體狀態的有機污染物的分離。它在濕法冶金、石油化工、環境保護、氣體分離、生物醫學等領域中，顯示出了廣闊的應用前景。

參考文獻

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篇(5)

廢水中的油污常常以懸浮狀態、乳化狀態、溶解狀態三種狀態存在。對于懸浮油來說，比較容易去除，采用物理法就可以。乳化油是非常難處理的，要采取高級氧化技術進行處理，例如超臨界水氧化處理工藝，這種工藝是將乳化油和氧化劑（氧氣或者過氧化氫）一起加入到釜式反應裝置中在高溫高壓下進行反應，處理后的水非常清澈，出水的COD、BOD、TOC等可以達到廢水一級排放標準；如果某些指標超標，還可以加入金屬或者金屬氧化物作為催化劑，超標的問題就會得到解決；還可以組合的工藝進行處理，例如混凝-砂濾-活性炭法的綜合工藝。一旦乳化油溶解,即成為溶解油的形態,就可以利用活性炭進行處理。實驗證明,活性炭對于油類有較強的吸附能力,可以凈化廢水中的油污。除此之外，膜分離和活性炭組合工藝也可以很好地處理乳化狀態的油污，這種工藝具有投資少、占地小等諸多優點，膜分離可以將乳化油里面的大顆粒進行截留，濾過后的物質進到活性炭工藝中，活性炭將污染物質吸附，處理后的水質可達到廢水二級排放標準。

2藥品添加建議

為了保證廢水得到有效的處理，同時電廠也在嚴格執行國家的環保政策和規定，確保廢水處理站全天候滿負荷進行,因此，再投加廢水處理藥劑時，每天都是沖擊性的投加處理藥劑,如果遇到氣溫不高或者廢水中的有機物含量很低,就沒有必要投加氧化劑,這樣就會浪費資源，而且也會對出水產生影響。但當氣溫較高時,微生物在這樣的環境下會快速進行繁殖和生長,作為負責添加藥劑的操作工需要根據實際的運行情況添加適量的次氯酸鈉,將有機物得到部分的清除,有效提高出水水質。而聚丙烯酰胺和聚合氯化鋁的投加要滿足一定的條件，當設備在穩定、安全運行時,水質在不停變化時不停的加入。聚合氯化鋁是一個無機高分子化合物。它非常容易在水中溶解,而水解的時候會產生沉淀、吸附、凝聚和電化學等化學物理過程,它具有強烈的架橋吸附的作用。在水溶解的溶液里面有一定的氯離子,它是在氫氧化鋁和三氯化鋁之間的水解產物,因此如果投加過量的話,很有可能就會出現水中氯離子含量的直線上升。水經過了污水處理之后,就會通過循環冷卻水系統內,因為系統的腐蝕防護和濃縮倍率的問題,我們對懸浮物SS和出水的氯離子都有一定的要求標準。

3電廠廢水綜合治理的發展趨勢

隨著國家對環保的支持力度的不斷加大，同時社會公眾環保意識的不斷增強，電廠化學廢水的處理也必須要做好，出水的水質必須符合國家的環保要求，因此，開發和研究新型的環境友好的電廠化學綜合治理技術是未來的發展趨勢，今后電廠化學廢水處理技術的發展趨勢應主要集中在以下方面：（1）針對現有電廠化學廢水處理技術及工藝的不足，開發和研究新型的電廠化學廢水處理系統，采用聯合處理工藝，這樣可以有效的發揮各種工藝的優勢和特點，避免產生局限性。（2）深入探索和研究電廠化學廢水的降解機理，為提高電廠化學廢水處理效率提供堅實的理論基礎。（3）加強對“環境友好”處理工藝和技術的開發和研究。其中，電催化法由于具有多種功能，便于綜合治理；不添加化學試劑，可望避免產生二次污染；設備相對較為簡單，易于自動控制等優點，應具有更為突出的發展潛力。

4結語

篇(6)

（甘肅省天水市水利水電勘測設計院，甘肅天水741000）

作者簡介：焦亞棟（1981-），男，甘肅康縣人．I程師，主要從事水利水電I程勘測、設計1作。

導讀：水資源是人類社會發展不可缺少的自然資源，任何生命的繁衍都離不開水。水資源短缺已成為世界面臨的嚴峻問題，不僅給我們的生活造成了嚴重的影響，同時，也制約著我國的可持續發展。因此，對水資源的循環利用非常重要。而美國、日本等發達國家，在經濟、能源以及水資源的保護等方面，有著先進的設備和理念，筆者就其水資源治理策略做一梳理，以供參考。

一、美國廢水資源治理策略

美國廢水排放標準體系的發展，最早要追溯到1948年，美國制定了第一個關于制藥廢水排放的管理法律——《聯邦水污染物控制法》，該法律明確授權聯邦公共衛生局調查美國國內各個污水處理廠的廢水排放情況，并為各污水處理廠提供貸款和咨詢服務等，其實際意義在于，該法律是美國第一次從立法的角度確立水污染防治，引起了國民對控制廢水排放的高度重視。

20世紀60年代，美國出臺了《水質法》，并相繼發表《綠皮書》、《藍皮書》、《紅皮書》、《金皮書》。首次以水質標準作為監測制藥廢水排放的依據，并要求各州要承擔起防治水污染的責任，制定并實施保護各州水體的水質標準，這一舉措為后來美國各州制定完善的水質標準提供了依據。

1972年12月美國頒布了《聯邦水污染物控制法修正案》，即《清潔水法》，并建立了“國家消除污染物排放制度”（簡稱“排放制度”），“排放制度”提出，由美國環境保護署(EPA)或者獲得許可證計劃批準的美國各個州，為每—個排污者發放“允許排放污水許可證”，規定排污者必須嚴格遵守排污許可證上制定的各種限定標準，否則即算作違法。所有污染物排放到特定水體內的點源都必須擁有許可證，實現了通過控制污染源向規定水體排放污染物來達到保護環境的目的。“排放制度”規定，美國環境管理的重點是，以工業行業點源為主要控制目標、以污染控制技術為依據的排放標準限值和以水質為基礎的排放總量限制為基礎，考慮不同的行業生產環節工藝、污染物類別及廢水排放等特點，通過不同處理技術水平制定排放限值。這樣，從技術和水質兩個層面，大致規定了幾乎所有污染物類別的排放標準，為控制污染源提供了有力保障。

1976年美國環保署(EPA)公布了制藥工業4種點源污染物(pH、生化需氧量、化學需氧量、總懸浮物)的排放標準，1982年增發了標準修訂稿，除上述四項指標外，增加了總氰化物指標，并要求所有污染物的排放均需通過以下標準：

1最佳常規污染物控制技術(BCT，Best ConventionalPollutant ControlTechnology)。該技術指通過經濟可行性分析，是在對具有廣泛應用推廣價值的廢水處理技術水平上建立的，同時在以BPT為根據的基礎上再提高。該標準主要控制現有污染源的常規污染物。

2最佳可得技術(BAT，BesE Availahle TechnologyEconomically Achievable)。該標準是在經濟上可行的，并代表工業企業或其子企業等現有廢水處理技術的最優秀的結果。主要控制污染源包括現有源優先污染物和非常規污染物。

3現有源預處理標準(PSES，Pretreatment Standards ForExisting Soruces)和新源預處理標準(PSNS，PretreatmentStandards For New Sources)c該標準主要控制優先污染物和非常規污染物。

4最佳可行控制技術(BPT，Best Practicahle ConuolTechnology Currently Available)。該標準是清潔水法最早制定廢水排放標準的技術依據，是現在各個工業企業及子行業等最佳廢水排放處理技術的平均值。該標準主要控制現有源的常規污染物和非常規污染物，也可以控制優先污染物，如氰化物等。

5新源排放標準(NSPS，New Source PerformanceStandards)。企業增加新的制藥設施，設計并安裝最好的和最有效的制藥工業設備以及制藥廢水處理系統，充分體現在，設計及建設初期就采用最先進的生產工藝與最佳的污染處理技術，達到使污染物減至最少的目標，相對于BAT水平，該標準是更高的廢水處理技術。

1983年，美國再次修訂稿，提出了對有毒揮發性的有機物排放限值指南，并于1985年了對有毒揮發性有機物的排放限值指南實施通知；1986、1995年，分別公布了標準的修訂稿，主要修訂的內容是對廢水排放標準值的再次調整；1998年9月，了美國制藥工業企業點源污染物排放標準；在1999年至2004年，EPA盡管對排放標準又作了一些調整，但水污染物排放標準體系沒有根本性改變。通過近幾年的發展，美國“排放制度”逐漸形成以技術為基礎的標準水排放限制和以水質為基礎的總量水排放限制制度，保障了許可證的實施與水質的維護。另外，根據排放污染物的特性對污染物進行了分類，以《清潔水法》等標準為基礎，針對每一類污染物制定了詳細的排污限值，使標準更具有操作性與規范性。并且隨著對污水排放標準的逐步完善，許可證限值的制定也逐步精確，使許可證上每一個限制標準都有據可查。直到現在，該“排放制度”一直被美國制藥工業沿用，成效明顯，同時也為世界各國所借鑒。

二、日本廢水資源治理策略

日本在借鑒美國現在“排放制度”的基礎上，于1971年以總理府令第35號公文頒布了“制定水污染標準的廳令”，并于2008年最新修訂并保障實施，包括對有害物質標準的限值規定與生活環境污水項目，強化了水污染防治的實施力度；世界銀行也于1988年出臺了《污染預防與消減手冊》明確提出了制藥工業三廢—廢水、廢氣、廢渣的排放標準；歐盟在《某些工業和工業裝置的有機溶劑排放限制》中，對制藥廢水的有機溶劑排放標準做出了規定，要求制藥企業每年上交廢水排放責任書及廢水排放相關數據，以證明廢水排放達到標準。

三、結語

當前，水質的排放標準是全世界制藥工業廢水排放環境監測的根本依據，但據統計，目前全世界已制定的水質排放標準中，所涉及的化學污染物質不足全球已知總污染物的0.1%。這就說明，通過嚴格制定水質排放標準來達到對環境進行有效監測的目的雖然可行，但是為了徹底消除或減輕廢水污染，除了利用所熟知的理化檢測方法之外，利用指示生物對環境變化所發生的反應進行有效的生物監測，也是判斷水污染的方法之一。

生物與環境之間的作用和反作用，使生物的許多特性打上了環境的烙印。研究表明，魚類的行為特征在受到含有亞致死劑量的有毒污染物的刺激時，能主動回避污染的區域游向清潔水域；在不受污染的水體中，生物種群數量多，個體數量適中，一旦水體受到污染，會發現敏感的指示生物數量迅速減少甚至消失，而污染種類的個體數量會迅速增加，形成優勢種；人們往往通過觀察各類水污染指示生物群在群落中所占的比重，來判斷水污染的程度，例如：若水中以綠藻與藍藻居多，黃藻、金藻數量減少，往往是水體污染的象征，反之亦然。水體的污染可能會傷害指示生物體內細胞的結構與遺傳物質，導致機體變形，形態發生改變。這些特性均可以用來指示制藥水環境污染的情況，為制藥水污染排放的監測與預警提供依據。

篇(7)

針對重金屬離子容易被吸附的特性，我們利用pH=8－9時生成的Zn(OH)2絮凝沉淀物在EWP高效污水凈化器內形成吸附過濾流化床，并添加其它對重金屬離子有吸附作用的藥劑，對汞和其它重金屬污染物進行吸附過濾，達到同時治理幾種重金屬污染物的目的。

1 原處理工藝

廣州電池廠東廠原采用斜管沉淀工藝治理生產廢水，工藝流程如圖1，總投資為130萬元，處理量為100t/d，處理后水的重金屬指標鋅、錳去除率較低，未能達標，且運行費用高，約2元/t廢水。

2 新處理方案

2.1 工藝流程

工藝流程如圖2所示，廢水從調節池用泵抽入自吸器中，在自吸器的入口與出口處分別加入3組藥劑，經與藥劑混合生成Zn(OH)2，再用污水泵泵入凈化器內處理，處理后的清水從頂部流出，污泥從底部排入污泥濃縮罐內濃縮后脫水運走。

2.2 EWP設備原理

很多廢水（如電池的含鋅廢水）經絮凝反應后能分離出大量的污泥，這些絮狀污泥有一定的吸附能力。以往的沉淀或氣浮工藝，只把這些固形物固液分離，而沒有再充分發揮這些污泥的吸附過濾作用。EWP高效污水凈化器可以利用這些絮凝反應后生成的絮凝沉淀物在凈化器內形成一個穩定的、可連續自動更新的吸附過濾流化床，既起混凝沉淀作用，又起吸附過濾作用，比普通的氣浮或沉淀工藝的去除率高10％－20％，是集廢水絮凝反應、沉淀、吸附過濾、污泥初步濃縮等功能于一體的設備[2]。設備原理圖見圖3，廢水從EWP凈化器的中下部進入，經混凝反應及污泥流化床的吸附和過濾處理，清水從設備頂部流出，污泥從設備底部排出。

2.3 試驗裝置

試驗分別采用了EWP—0.3型高效污水凈化器，其設計處理能力為0.03m3/h和EWP-2型高效污水凈化器，設計處理量為2m3/h。

2.4 試驗過程及結果

2.4.1 第一階段：實驗室的試驗

在實驗室做了近200多種方案，最后篩選出效果好、價格低的最佳藥劑組合。試驗結果見表1：

表1　實驗室試驗檢測結果（電池廠化驗室檢測）

mg·L-1 方案1 方案2 方案3 方案4 方案5 方案6 名稱 石灰 名稱 聚鐵 石灰 名稱 Na2S 聚鐵 石灰 名稱 NaOH 名稱 FeCl3 NaOH 名稱 Na2S 石灰 陽離子吸附劑 Hg2+ 0.00875 Hg2+ 0.0033 Hg2+ 0.000375 Hg2+ 0.00875 Hg2+ 0.0056 Hg2+ 0.000125

Zn2+ 15.087 Zn2+ 7.775 Zn2+ 5.063 Zn2+ 16.825 Zn2+ 12.488 Zn2+ 3.325 Mn2+ 10.15 Mn2+ 5.125 Mn2+ 3.125 Mn2+ 10.50 Mn2+ 8.25 Mn2+ 1.625

注：原水水質：Hg2+0.0615mg/L、Zn2+312.25mg/L、Mn2+21.0mg/L。

2.4.2 第二階段：0.3m3/h樣機試驗

采用EWP-0.3型高效污水凈化器進行現場試驗。試驗時將Na2S加入1號加藥罐內，將石灰與陽離子吸附劑1的混合劑加人2號加藥罐內。并試驗了兩種藥劑添加順序對處理效果的影響。

①先添加石灰與陽離子吸附劑1，再添加Na2S。

②先添加Na2S，再添加石灰與陽離子吸附劑1。

結果發現先添加Na2S對汞的去除效果較好，但對鋅、錳的去除效果影響不大。當最高處理量達0.81m3/h時，泥床相當穩定。檢測結果證實：汞、錳的處理效果都達到廣州市一級新擴改排放標準，鋅的處理達到了廣州市二級新擴改排放標準。詳見表2。

表2　第二試驗階段檢測結果 時間 樣品名稱 檢測項目/(mg·L-1) Hg2+ Zn2+ Mn2+ 98.12.1 原水 0.0731 134.8 18.0 東廠廢水站出水 0.0059 25.5 14.0 凈化器出水 0.0061 5.3 0.92 98.12.2 原水 0.0460 32.6 16.5 凈化器出水 0.0073 1.03 0.66 98.12.4 原水 0.0464 53.7 17.5 凈化器出水 0.0031 1.03 2.34 平均數 原水 0.0552 73.7 17.3 凈化器出水 0.0055 2.45 1.31 去除率 90.04% 96.67% 92.43%

注：數據由廣州市環境保護科學研究所檢測

2.4.3 第三階段：50m3/h樣機試驗

采用EWP-2型高效污水凈化器進行樣機試驗，試驗條件仍按照第二階段不變。在試驗過程中，發現藥劑陽離子吸附劑2對重金屬離子具有較注：數據由廣州市環境保護科學研究所檢測強的離子交換性能，經過幾十次的試驗，最后決定Na2S與石灰不變，而將陽離子吸附劑1改為陽離子吸附劑2（藥劑費僅為0.70元/t）。試驗檢測結果表明此組合效果良好。EWP-2型連續運行了3個多月，運行正常，出水水質穩定。結果見表3。

表3　第三試驗階段試驗結果 時間 原水/(mg·L-1) 凈化器出水/(mg·L-1) 污泥罐出水/(mg·L-1) Hg2+ Zn2+ Mn2+ Hg2+ Zn2+ Mn2+ Hg2+ Zn2+ Mn2+ 99.4.27 0.785 179.8 19.40 0.0150 2.99 0.29 0.0320 7.21 1.80 99.4.28 0.508 275.2 17.90 0.0136 3.57 0.77 0.0224 4.24 1.08 99.4.29 0.0932 124.8 11.34 0.0018 3.12 0.11 0.0190 1.54 0.57 平均數 0.462 193.27 16.21 0.0101 3.22 0.39 0.0245 4.33 1.16 排放標準 0.0500 3.00 2.0 去除率/% 97.8 98.3 97.6

注：數據由廣州環保科學研究所檢測

3 污泥處理

3.1 重金屬在污泥中的穩定性

電池廢水處理后所產生的污泥包含了所去除的所有重金屬，若處理不當，必會造成嚴重的二次污染。從理論上講，重金屬經與CO32-、OH-反應后產生碳酸鹽或氫氧化物沉淀物，重金屬不再以離子形式存在于污泥中。由于EWP高效污水凈化器之所以能做到高效率、運行費低，就是靠其內部的由重金屬沉淀物產生的吸附過濾污泥床。所添加的藥劑量僅夠與部分重金屬反應，仍有少部分的重金屬靠泥床的吸附作用去除，但這種吸附性是較微弱的，一旦將這些污泥排入自然界，它們極有可能因受外因的作用而又以離子的形式進入土壤，對環境造成污染。

對于這個問題，由于陽離子吸附劑2對重金屬離子具有較強的陽離子交換作用，該吸附劑含有Na基，遇到重金屬離子時，Na+離子與重金屬離子交換，金屬離子與陽離子吸附劑2產生絡合物沉淀。

經對污泥脫水機排出的水樣進行重金屬離子檢測，驗證了經EWP凈化器產生的污泥不會或極少產生二次污染。檢測結果見表4。結果表明，污泥所含水份中重金屬的指標基本達到排放標準，即重金屬污染物已轉化為穩定的化合物存在于污泥中。

表4　污泥經脫水排出的水的檢測數據 時間 檢測項目/(mg·L-1) Hg2+ Zn2+ Mn2+ 99.5.6 0.0050 3.080 0.540 0.0050 3.060 0.570 0.0045 2.094 0.458 0.0052 2.008 0.348 99.5.7 0.0066 1.433 0.130 0.0116 3.705 0.712 0.0104 2.754 0.382 0.0101 2.028 0.348 平均數 0.0073 2.520 0.436

3.2 污泥脫水

重金屬污泥脫水采用了離心脫水機。即將污泥加入改裝后的洗衣機內的毛毯袋中，進行脫水。脫水后污泥含水量為80.7％。

4 結論

4.1 試驗證明，廢水中無論含有幾種重金屬污染物，只要其中有一種重金屬能生成絮凝沉淀物，就能在EWP高效污水凈化器內產生泥床，而此泥床對其它重金屬產生良好的吸附過濾作用，因而達到同時處理幾種污染物的效果。

4.2 由于添加了兩種重金屬離子吸附劑，使處理效果不但不受廢水污染物濃度的影響，且所形成的吸附濾床因含有重金屬離子吸附劑，吸附效果更好。

4.3 經檢測，處理后的廢水中的Hg2+、Mn2+的平均指標低于廣州市一級新擴改標準（最嚴格的），Zn2+低于廣州市二級新擴改標準達到試驗要求。

4.4 處理噸水所需的藥劑費用約為0.70元，為原工藝的三分之一，而處理效果優于原處理工藝。

4.5 由于添加的石灰與鋅所產生的Zn(OH)2比重大，且另添加了兩種重金屬離子吸附劑，使所產生的絮凝沉淀物的比重更大，所產生的污泥濃度高，污泥少，有利于污泥的干化，且可大大降低污泥的處理和運輸費用。

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